1-(2-丁烯基)吡咯烷 | 105-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 1-(2-丁烯基)吡咯烷
• 英文名称: N-but-2-enylpyrrolidine
• 英文别名: Crotylpyrrolidine；1-but-2-enylpyrrolidine
• CAS: 105-25-9
• 化学式: C₈H₁₅N
• 分子量: 125.214
• InChiKey: GUCAYXCFNNLVAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-丁烯基)吡咯烷 、 苯硼酸 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 三乙基铝 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 丁-3-烯-2-基苯 、 1-苯基-2-丁烯
  参考文献：
  名称：

  主题演讲文章。镍催化的烯丙基胺和硼酸的偶联

  摘要：

  烯丙胺在镍（0）催化剂而不是钯（0）催化剂存在下作为与硼酸交叉偶联的底物。芳基，乙烯基和甲基硼酸的作用良好。使用乙烯基衍生物，E异构体比Z偶联更有效-异构体和两者完全保留几何完整性。甲基化优选使用硼酸酯，例如2-甲基-1,3,2-苯并二恶唑硼酸酯或2-甲基-1,3,2-二氧杂硼烷，而不是甲基硼酸。反应的立体化学涉及烯丙基胺的净转化。区域选择性是配体的函数。通常，空间大的供体膦在取代度较低的位置促进新的C–C键形成。双齿配体，特别是1,1'-联萘-2,2'-双（二苯基次膦基）（BINAPO），可在取代度更高的烯丙基末端促进新的C–C键形成。与烯丙醇和与硼酸形成的酯相比，胺似乎是优选的伴侣，并具有更高的立体特异性。

  DOI：

  10.1039/p19950002083
• 作为产物：
  描述：

  2-pyrrolidin-1-ylpropionitrile 在 钯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(2-丁烯基)吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  主题演讲文章。镍催化的烯丙基胺和硼酸的偶联

  摘要：

  烯丙胺在镍（0）催化剂而不是钯（0）催化剂存在下作为与硼酸交叉偶联的底物。芳基，乙烯基和甲基硼酸的作用良好。使用乙烯基衍生物，E异构体比Z偶联更有效-异构体和两者完全保留几何完整性。甲基化优选使用硼酸酯，例如2-甲基-1,3,2-苯并二恶唑硼酸酯或2-甲基-1,3,2-二氧杂硼烷，而不是甲基硼酸。反应的立体化学涉及烯丙基胺的净转化。区域选择性是配体的函数。通常，空间大的供体膦在取代度较低的位置促进新的C–C键形成。双齿配体，特别是1,1'-联萘-2,2'-双（二苯基次膦基）（BINAPO），可在取代度更高的烯丙基末端促进新的C–C键形成。与烯丙醇和与硼酸形成的酯相比，胺似乎是优选的伴侣，并具有更高的立体特异性。

  DOI：

  10.1039/p19950002083

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Ketenimine Formation/Aza-Claisen Rearrangement Cascade for Stereoselective Synthesis of α-Allylic Amidines
  作者：Cheng-Gang Wang、Rui Wu、Ting-Peng Li、Tao Jia、Yang Li、Dongmei Fang、Xiaozhen Chen、Yuanji Gao、Hai-Liang Ni、Ping Hu、Bi-Qin Wang、Peng Cao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01012

  日期：2020.4.17

  A copper-catalyzed three-component reaction of terminal alkynes, TsN3, and tertiary allylic amines is developed toward the one-pot synthesis of α-allylic amidines. The product was synthesized on gram scale under 1 mol % of catalyst loading. Transformations of products into alkenyl amine and other nitrogen-containing compounds are demonstrated without any loss of stereochemical information.

  铜的末端炔烃，TsN 3和叔烯丙基胺的三组分反应朝着一锅合成α-烯丙基am的方向发展。在1mol％的催化剂负载下以克规模合成产物。证明了产物向链烯基胺和其他含氮化合物的转化，而没有任何立体化学信息的损失。
• Enamine chemistry—XXV
  作者：S. Carlsson、S.-O. Lawesson

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80183-x

  日期：1982.1

  the enaminones 4a–4e by the following two routes: (A): Acylation of the enamines, 2, derived from 1 and secondary amines (pyrrolidine, morpholine and piperidine) by ethyl chloroformate, and (B): Condensation of 1 with diethyl oxalate, giving the β-ketoesters 3, followed by reaction with the secondary amines. Ethyl 2(-1-pyrrolidinyl)-1-cyclopentene-1-carboxylate, 4f, and methyl 3-(1-pyrrolidinyl)-2-butenoate

  环己酮2-甲基-环己酮和4-甲基-环己酮1通过以下两种途径转化为烯胺4a-4e：（A）：烯胺2的酰化，衍生自1和仲胺（吡咯烷， （B）：将1与草酸二乙酯缩合，得到β-酮酸酯3，然后与仲胺反应。2-（-1-吡咯烷基）-1-环戊烯-1-羧酸乙酯4f和3-（1-吡咯烷基）-2-丁烯酸甲酯4g分别由2-氧代-1-环戊烷甲酸乙酯和3-氧代-丁酸乙酯与吡咯烷缩合制备。通过LAH还原4a，得到的1-环己烯-1-甲醛5a，1-环己烯-1-甲醇6a和1-（1-环己烯-1-甲基）吡咯烷7a的收率取决于其摩尔比LAH / 4a。通过LAH还原4f，得到环戊烯-1-甲醇6b，1-（1-环戊烯-1-甲基）吡咯烷7b和2（1-吡咯烷基）-1-环戊烷甲酸乙酯8b。用LAH还原时，化合物4g生成3-（1-吡咯烷基）丁酸甲酯8c（主要产物）和1-（2-丁烯基）吡咯烷7c（未成年人）。的还原4加入NaBH 4只得到饱和β氨基酯，8以高收率。LAH和NaBH
• Self-regulated molecular rearrangement: diastereoselective zwitterionic aza-Claisen protocol
  作者：Chan-Mo Yu、Ha-Soon Choi、Jongho Lee、Won-Hyuk Jung、Hyuk-Jun Kim

  DOI：10.1039/p19960000115

  日期：——

  Treatment of N-but-2-enylpiperidine with acyl halides in the presence of K2CO3 afforded the corresponding Claisen products with high diastereoselectivity depending on the E or Z but-2-enyl geometry.

  将N-but-2-enylpiperidine与酰卤在K2CO3存在下反应，得到相应的Claisen产物，具有较高的二叠体选择性，取决于E或Z型but-2-enyl几何构型。
• One-pot synthesis of 1-butylpyrrolidine and its derivatives from aqueous ammonia and 1,4-butandiol over CuNiPd/ZSM-5 catalysts
  作者：Yan Long、Shimin Liu、Xiangyuan Ma、Liujin Lu、Yude He、Youquan Deng

  DOI：10.1039/d0nj02224a

  日期：——

  The synthesis of 1-butylpyrrolidine and its derivatives (1-butylpyrrolidine with a little of 1-butenylpyrrolidines) was developed via a one-pot method from ammonia and 1,4-butandiol. Here, the product of 1-butylpyrrolidine was emphatically investigated, and the yield was 76% under the optimized conditions. Such a route was realized through successive N-alkylation using aqueous ammonia as the nitrogen

  通过一锅法从氨和1,4-丁二醇开发了1-丁基吡咯烷及其衍生物（1-丁基吡咯烷和少量1-丁烯基吡咯烷）的合成方法。在此，着重研究了1-丁基吡咯烷的产物，在最佳条件下产率为76％。通过使用氨水作为氮源在CuNiPd / ZSM-5催化剂上连续N-烷基化来实现这种途径，该CuNiPd / ZSM-5催化剂是通过简单的初湿法制备的。在这种途径中，1，4-丁二醇不仅参与了N-杂环的形成，而且还充当了烷基化试剂。这项工作为1-丁基吡咯烷及其衍生物提供了一种简单，经济的途径。
• Supported Ionic Liquid Phase (SILP) Allylic Alkylation of Amines in Continuous Flow
  作者：Kristof Stagel、Ádám Márk Pálvölgyi、Clémence Delmas、Michael Schnürch、Katharina Bica‐Schröder

  DOI：10.1002/cctc.202300381

  日期：2023.6.22

  We present a novel strategy for the amination of various allylic acetate derivatives in continuous mode. The developed SILP-based method provides simple and rapid access to allylic amine derivatives, relies on mild conditions and environmentally benign solvents such as 2-methyltetrahydrofuran and heptane.

  我们提出了一种在连续模式下对各种烯丙基乙酸衍生物进行胺化的新策略。开发的基于 SILP 的方法提供了简单快速的烯丙基胺衍生物，依赖于温和的条件和环境无害的溶剂，如 2-甲基四氢呋喃和庚烷。