benzyl (3,5-dimethylphenyl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (3,5-dimethylphenyl)carbamate
• 英文别名: benzyl 3,5-(dimethyl)phenylcarbamate；Benzyl N-(3,5-dimethylphenyl)carbamate
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• mdl: MFCD05874746
• 分子量: 255.316
• InChiKey: YGAXHLKUUINVKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.187
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (3,5-dimethylphenyl)carbamate 在 2-氯吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 magnesium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 N-(3,5-二甲基苯基)苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  N-Alloc-、N-Boc- 和 N-Cbz 保护胺在温和条件下的实用一锅酰胺化

  摘要：

  已经描述了由N - Alloc-、N - Boc- 和N -Cbz-保护的胺轻松一锅合成酰胺。该反应涉及使用在 2-氯吡啶和三氟甲磺酰酐存在下原位生成的异氰酸酯中间体与格氏试剂反应生成相应的酰胺。使用该反应方案，多种N - Alloc-、N - Boc- 和N -Cbz-保护的脂肪胺和芳基胺以高产率有效地转化为酰胺。该方法对酰胺的合成非常有效，并为简便的酰胺化提供了一种有前途的方法。

  DOI：

  10.1039/d1ra02242c
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基苯甲酸 、 氯甲酸苄酯 在 sodium azide 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以58%的产率得到benzyl (3,5-dimethylphenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  芳族羧酸的Curtius重排，以得到受保护的苯胺和芳族脲。

  摘要：

  氯甲酸酯或二碳酸二叔丁酯与叠氮化钠与芳族羧酸的反应产生相应的酰基叠氮化物，大概是通过形成叠氮甲酸酯。酰基叠氮化物经历Curtius重排以形成异氰酸酯衍生物，该异氰酸酯衍生物被醇盐或胺捕获而形成芳族氨基甲酸酯或脲。反应条件与各种官能团相容，并允许合成许多含有烷基，卤化物，硝基，酮，醚和硫醚取代基的苯胺衍生物。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0622920

文献信息

• A Synthetic Approach to <i>N</i>-Aryl Carbamates via Copper-Catalyzed Chan–Lam Coupling at Room Temperature
  作者：Soo-Yeon Moon、U. Bin Kim、Dan-Bi Sung、Won-Suk Kim

  DOI：10.1021/jo502828r

  日期：2015.2.6

  catalyst. The reaction proceeds readily in an open flask at room temperature without additional base, ligand, or additive. Rapid access to urea analogues via a two-step one-pot procedure is enabled by reacting N-arylcarbamates with aluminum–amine complexes. In addition, among several boronic acid derivatives prepared, dimethylphenyl boronate was found to react rapidly in its reaction with benzyl azidoformate

  N-芳基氨基甲酸酯的温和有效合成是通过在10 mol％氯化铜催化剂存在下使叠氮基甲酸酯与硼酸反应实现的。该反应在室温下在开放烧瓶中容易进行，无需额外的碱，配体或添加剂。通过使N-芳基氨基甲酸酯与铝-胺络合物反应，可以通过两步一锅法快速获得尿素类似物。另外，在制备的几种硼酸衍生物中，发现二甲基苯基硼酸酯在其与叠氮基甲酸苄酯的反应中快速反应，从而在催化循环中原位生成该物种。
• [EN] PROCESS FOR DIRECT AMIDATION OF AMINES VIA RH(I)-CATALYZED ADDITION OF BOROXINES<br/>[FR] PROCÉDÉ D'AMIDATION DIRECTE D'AMINES PAR AJOUT DE BOROXINES CATALYSÉ AU RH(I)
  申请人：AGENCY SCIENCE TECH & RES

  公开号：WO2017044043A1

  公开（公告）日：2017-03-16

  This invention relates to a process for making an amide by directly reacting a ferf-butyloxycarbonyl or carboxybenzyl N substituted amine with a boroxine derivative in the presence of a rhodium(l) catalyst, in the presence of a solvent an optionally in the presence of a base. The process provides means to react protected amines to amides using th boroganic reagent without the deprotection of an amine such that it can be directly converted from protected form in on step, and results in good yields in amide formation even for sterically hindered amines. Potassium fluoride is the preferre base in the reaction run in dioxane. Typical rhodium catalysts that can be used include rhodium(l) complex monomer and dimers such as chloro(1,5-cyclooctadiene) rhodium(l) dimer ("[CI(cod)Rh]2") or bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(l trifluoromethanesulfonate ("(cod)2Rh(OTf)").

  这项发明涉及一种通过在铑（Ⅰ）催化剂存在下，在溶剂的存在下和/或在碱的存在下，直接将ferf-丁氧羰基或羧基苄基N-取代胺与硼氧化物衍生物反应，从而制备酰胺的方法。该过程提供了一种反应受保护胺制备酰胺的手段，使用硼有机试剂而无需去保护胺，使得它可以直接从受保护形式转化为酰胺，即使对于立体位阻胺，也能在酰胺形成中获得良好产率。在二氧六环中运行的反应中，氟化钾是首选碱。可用的典型铑催化剂包括铑（Ⅰ）配合物单体和二聚体，如氯代（1,5-环辛二烯）铑（Ⅰ）二聚体（"[CI(cod)Rh]2"）或双（1,5-环辛二烯）铑（Ⅰ）三氟甲磺酸盐（"(cod)2Rh(OTf)"）。
• Direct Amidation of <i>N</i>-Boc- and <i>N</i>-Cbz-Protected Amines via Rhodium-Catalyzed Coupling of Arylboroxines and Carbamates
  作者：Diane S. W. Lim、Tedrick T. S. Lew、Yugen Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03061

  日期：2015.12.18

  N-Boc- and N-Cbz-protected amines are directly converted into amides by a novel rhodium-catalyzed coupling of arylboroxines and carbamates, replacing the traditional two-step deprotection-condensation sequence. Both protected anilines and aliphatic amines are efficiently transformed into a wide variety of secondary benzamides, including sterically hindered and electron-deficient amides, as well as in the presence of acid-labile and reducible functional groups.
• Practical one-pot amidation of <i>N</i>-Alloc-, <i>N</i>-Boc-, and <i>N</i>-Cbz protected amines under mild conditions
  作者：Wan Pyo Hong、Van Hieu Tran、Hee-Kwon Kim

  DOI：10.1039/d1ra02242c

  日期：——

  A facile one-pot synthesis of amides from N-Alloc-, N-Boc-, and N-Cbz-protected amines has been described. The reactions involve the use of isocyanate intermediates, which are generated in situ in the presence of 2-chloropyridine and trifluoromethanesulfonyl anhydride, to react with Grignard reagents to produce the corresponding amides. Using this reaction protocol, a variety of N-Alloc-, N-Boc-, and

  已经描述了由N - Alloc-、N - Boc- 和N -Cbz-保护的胺轻松一锅合成酰胺。该反应涉及使用在 2-氯吡啶和三氟甲磺酰酐存在下原位生成的异氰酸酯中间体与格氏试剂反应生成相应的酰胺。使用该反应方案，多种N - Alloc-、N - Boc- 和N -Cbz-保护的脂肪胺和芳基胺以高产率有效地转化为酰胺。该方法对酰胺的合成非常有效，并为简便的酰胺化提供了一种有前途的方法。
• Curtius Rearrangement of Aromatic Carboxylic Acids to Access Protected Anilines and Aromatic Ureas
  作者：Hélène Lebel、Olivier Leogane

  DOI：10.1021/ol0622920

  日期：2006.12.1

  The reaction of a chloroformate or di-tert-butyl dicarbonate and sodium azide with an aromatic carboxylic acid produces the corresponding acyl azide, presumably through the formation of an azidoformate. The acyl azide undergoes a Curtius rearrangement to form an isocyanate derivative which is trapped either by an alkoxide or by an amine to form the aromatic carbamate or urea. The reaction conditions

  氯甲酸酯或二碳酸二叔丁酯与叠氮化钠与芳族羧酸的反应产生相应的酰基叠氮化物，大概是通过形成叠氮甲酸酯。酰基叠氮化物经历Curtius重排以形成异氰酸酯衍生物，该异氰酸酯衍生物被醇盐或胺捕获而形成芳族氨基甲酸酯或脲。反应条件与各种官能团相容，并允许合成许多含有烷基，卤化物，硝基，酮，醚和硫醚取代基的苯胺衍生物。[反应：看文字]