(1s,3s)-1-phenyl-3-(trimethylsilyl)cyclobutyl 2,2,2-trifluoroacetate | 1197420-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1s,3s)-1-phenyl-3-(trimethylsilyl)cyclobutyl 2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 1197420-68-0
• 化学式: C₁₅H₁₉F₃O₂Si
• 分子量: 316.395
• InChiKey: ADRINYGROBSMNK-XBXGTLAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸-D3 、 (1s,3s)-1-phenyl-3-(trimethylsilyl)cyclobutyl 2,2,2-trifluoroacetate 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 反应 3.0h， 生成 (1s,3s)-1-phenyl-3-(trimethylsilyl)cyclobutyl acetate-d3
  参考文献：
  名称：

  γ-三甲基甲硅烷基环丁基碳正离子稳定化

  摘要：

  在溶剂分解条件下，已经生成了一系列异构的3-三甲基甲硅烷基-1-芳基环丁基碳正离子10和11，其中的交叉环3-三甲基甲硅烷基具有与阳离子中心相互作用的潜力。当阳离子中心可以与碳-硅键的后瓣相互作用时，随着芳基上的取代基变得更加吸电子，速率增强作用逐渐变大。当与三甲基甲硅烷基的潜在相互作用是通过前叶相互作用时，在取代基范围内速率增加最小。还对这些阳离子10和11进行了计算研究。当三甲基甲硅烷基相互作用是通过后叶时，计算出的三甲基甲硅烷基稳定能随着芳基的吸电子特性而逐渐增加。相比之下，当潜在的三甲基甲硅烷基相互作用是通过碳-硅键的前瓣时，稳定能的变化很小。这些计算研究以及溶剂分解研究表明，芳基环丁基阳离子具有显着的后叶3-三甲基甲硅烷基稳定作用。他们还反对异构芳基环丁基阳离子的任何前叶稳定作用。

  DOI：

  10.1021/jo502691t
• 作为产物：
  描述：

  3-三甲基甲硅烷基环丁烷-1-酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 29.59h， 生成 (1s,3s)-1-phenyl-3-(trimethylsilyl)cyclobutyl 2,2,2-trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  γ-三甲基甲硅烷基环丁基碳正离子稳定化

  摘要：

  在溶剂分解条件下，已经生成了一系列异构的3-三甲基甲硅烷基-1-芳基环丁基碳正离子10和11，其中的交叉环3-三甲基甲硅烷基具有与阳离子中心相互作用的潜力。当阳离子中心可以与碳-硅键的后瓣相互作用时，随着芳基上的取代基变得更加吸电子，速率增强作用逐渐变大。当与三甲基甲硅烷基的潜在相互作用是通过前叶相互作用时，在取代基范围内速率增加最小。还对这些阳离子10和11进行了计算研究。当三甲基甲硅烷基相互作用是通过后叶时，计算出的三甲基甲硅烷基稳定能随着芳基的吸电子特性而逐渐增加。相比之下，当潜在的三甲基甲硅烷基相互作用是通过碳-硅键的前瓣时，稳定能的变化很小。这些计算研究以及溶剂分解研究表明，芳基环丁基阳离子具有显着的后叶3-三甲基甲硅烷基稳定作用。他们还反对异构芳基环丁基阳离子的任何前叶稳定作用。

  DOI：

  10.1021/jo502691t

文献信息

• γ-Silyl Cyclobutyl Carbocations
  作者：Xavier Creary、Elizabeth D. Kochly

  DOI：10.1021/jo901821f

  日期：2009.12.4

  A series of 3-trimethylsilyl-1-substituted cyclobutyl trifluoroacetates have been prepared and reacted in CD3CO2D. Rate data indicate that the substrates with the trimethylsilyl group cis to the leaving group react with assistance due to γ-silyl participation. Rate enhancements range from a factor of 209 for α-phenyl-substituted cations to 4.6 × 104 for α-methyl-substituted cations to >1010 for the

  已经制备了一系列3-三甲基甲硅烷基-1-取代的环丁基三氟乙酸酯，并在CD 3 CO 2 D中反应。速率数据表明，具有三甲基甲硅烷基的顺式至离去基团的底物由于γ-甲硅烷基的参与而发生辅助反应。速率提高的范围从α-苯基取代的阳离子的209倍到α-甲基取代的阳离子的4.6×10 4到> 10 10用于未取代的γ-三甲基甲硅烷基环丁基阳离子。形成的乙酸取代产物具有立体化学的净保留。这些实验研究以及B3LYP / 6-31G *计算研究均与碳正离子的参与相一致，其中γ-Si-C键的后叶与正在发展的阳离子中心强烈相互作用。溶剂分解速率的研究以及计算研究表明，仲γ-三甲基甲硅烷基环丁基阳离子比β-三甲基甲硅烷基环丁基阳离子更加稳定，即，γ-甲硅烷基效应实际上超过了有效的β-甲硅烷基效应。尽管计算研究表明存在某些异构阳离子，但Si-C键的前叶与阳离子中心相互作用，