methyl(p-chlorophenyl)ketene | 672965-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl(p-chlorophenyl)ketene
• 英文别名: (4-chlorophenyl) methylketene；methyl 4-chlorophenylketene；2-(4-chlorophenyl)prop-1-en-1-one
• CAS: 672965-89-8
• 化学式: C₉H₇ClO
• 分子量: 166.607
• InChiKey: QNJOLKUCJMJQEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl(p-chlorophenyl)ketene 在 (+)-6-methoxy-4-[(S)-methoxy-((R)-5-vinyl-1-azabicyclo[2.2.2]oct-2-yl)-methyl]-quinoline 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， -25.0 ℃ 、1.52 MPa 条件下， 反应 24.5h， 生成 (2S,4S)-methyl 4-(4-chlorophenyl)-2-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化丁烯异二聚体β-内酯氢解的机理研究

  摘要：

  一系列芳基取代的乙烯酮异二聚体的Z-异构体的催化氢解作用有利于获得脱氧丙酸酯衍生物，有利于抗异构体，并具有出色的手性转移能力。反-β-消除和抗一的-选择性加氢Ë烯烃中间提出是关键步骤。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000976
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)-1-diazopropan-2-one 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl(p-chlorophenyl)ketene
  参考文献：
  名称：

  光诱导的Wolff重排/ Pd催化的[3 + 2]环加成序列：制备四氢呋喃的意外途径†

  摘要：

  在这项工作中描述了一个新颖的顺序反应，该反应结合了可见光诱导的α-二氮酮的沃尔夫重排和乙烯基环丙烷的钯催化的[3 + 2]环加成反应以及所得的烯酮。观察到选择性的O-烯丙基烷基化超过C-烯丙基烷基化，这出乎意料地导致了一系列高效的高度官能化的四氢呋喃（20例，收率58-99％）。

  DOI：

  10.1039/c8cc10157d

文献信息

• An asymmetric pericyclic cascade approach to 3-alkyl-3-aryloxindoles: generality, applications and mechanistic investigations
  作者：Edward Richmond、Kenneth B. Ling、Nicolas Duguet、Lois B. Manton、Nihan Çelebi-Ölçüm、Yu-Hong Lam、Sezen Alsancak、Alexandra M. Z. Slawin、K. N. Houk、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c4ob02526a

  日期：——

  The reaction of l-serine derived N-arylnitrones with alkylarylketenes generates 3-alkyl-3-aryloxindoles in good yields and excellent enantioselectivities.

  <sc>l</sc>-丝氨酸衍生的<italic>N</italic>-芳基腈与烷基芳基酮烯反应，以高收率和极好的对映选择性生成3-烷基-3-芳氧吲哚。

• Formal [3+2] Cycloaddition of Ketenes and Oxaziridines Catalyzed by Chiral Lewis Bases: Enantioselective Synthesis of Oxazolin-4-ones
  作者：Pan-Lin Shao、Xiang-Yu Chen、Song Ye

  DOI：10.1002/anie.201003532

  日期：2010.11.2

  Choose the right cat.: A highly enantioselective synthesis of oxazolin‐4‐ones by the formal [3+2] cycloaddition of ketenes and a racemic oxaziridines has been developed (see scheme; cat.=N‐heterocyclic carbenes for disubstituted ketenes or cinchona alkaloids for monosubstituted ketenes, Ts=4‐toluenesulfonyl).

  选择合适的猫。：已开发出通过对烯酮的正式[3 + 2]环加成和外消旋的恶氮丙啶进行高度对映选择性的恶唑啉-4-酮的合成（参见方案； cat。= N-杂环卡宾用于双取代的烯酮，或金鸡纳生物碱用于单取代的酮， Ts = 4-甲苯磺酰基）。
• Sequential Visible-Light Photoactivation and Palladium Catalysis Enabling Enantioselective [4+2] Cycloadditions
  作者：Miao-Miao Li、Yi Wei、Jie Liu、Hong-Wei Chen、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.7b08310

  日期：2017.10.18

  ketenes from acyl chlorides and amines may be incompatible with TM catalysis (i.e., reactive acyl chloride and amine hydrochloride byproducts). Herein, we detail the unprecedented asymmetric [4+2] cycloaddition of vinyl benzoxazinanones with a variety of ketene intermediates via sequential visible-light photoactivation and palladium catalysis. It is well demonstrated that the traceless and transient generation

  反应性乙烯酮中间体的催化不对称环加成为手性杂环分子的生产提供了新的机会。尽管已知 100 多年，但烯酮在过渡金属 (TM) 催化的不对称环加成领域中仍未得到充分探索，因为 (1) 作为高度缺电子的物种，烯酮可能对低价 TM 不稳定（即脱羰或聚集）和（2）由酰氯和胺类传统热合成烯酮可能与 TM 催化（即反应性酰氯和胺盐酸盐副产物）不相容。在此，我们详细介绍了乙烯基苯并恶嗪酮与各种乙烯酮中间体通过连续可见光光活化和钯催化进行前所未有的不对称 [4+2] 环加成反应。已经很好地证明，通过可见光诱导的沃尔夫重排从 α-重氮酮中无痕和瞬时产生烯酮对于当前环加成的成功很重要。此外，具有新的手性杂化 P、S 配体的手性钯催化剂能够实现具有高反应选择性和对映控制的不对称环加成反应。
• Chiral spiro phosphoric acid-catalysed enantioselective reaction of ketenes with N–H pyrroles
  作者：Qian-Yi Wang、Teng-Fei Liu、Li-Feng Chu、Yun Yao、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1039/d1cc05307h

  日期：——

  In the presence of a chiral spiro phosphoric acid catalyst, the asymmetric reaction of disubstituted ketenes with N–H pyrroles occurred to afford enantioenriched C-acylated pyrroles bearing α-stereogenic carbon centres. The described reaction constitutes a rare example of a catalytic asymmetric reaction of ketenes with carbon-based nucleophiles.

  在手性螺磷酸催化剂存在下，双取代乙烯酮与 N-H 吡咯发生不对称反应，得到对映体富集的C-酰化吡咯，其带有 α-立体碳中心。所描述的反应构成了烯酮与碳基亲核试剂的催化不对称反应的罕见例子。
• Enantioselective [4+2] cycloaddition of ketenes and 9,10-phenanthrenequinone catalyzed by N-heterocyclic carbenes
  作者：Pan-Lin Shao、Xiang-Yu Chen、Li-Hui Sun、Song Ye

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.122

  日期：2010.4

  Chiral N-heterocyclic carbenes were found to be efficient catalysts for the formal [4+2] cycloaddition reaction of alkyl(aryl)ketenes and 9,10-phenanthrenequinone to give the corresponding cycloadducts in good yields with high enantioselectivities.

  发现手性N-杂环卡宾是烷基（芳基）烯酮和9,10-菲醌正式[4 + 2]环加成反应以高收率和高对映选择性产生相应环加合物的有效催化剂。