5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-trimethylsilanyl-pent-1-yn-3-one | 105198-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-trimethylsilanyl-pent-1-yn-3-one
• 英文别名: 5-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-one
• CAS: 105198-76-3
• 化学式: C₂₄H₃₂O₂Si₂
• 分子量: 408.688
• InChiKey: FGFOCTBSXFRUFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  442.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-trimethylsilanyl-pent-1-yn-3-one 在 Lindlar's catalyst 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 对甲苯磺酸 喹啉 、 正丙胺 、 potassium cyanide 、 lithium hydroxide 、 (-)-pinanyl-9 BBN 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 溴 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 silver nitrate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， -20.0~130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.5h， 生成 12(S-羟基(5Z,8Z,10E,14Z-二十四碳四烯酸
  参考文献：
  名称：

  A General Strategy for the Synthesis of Monohydroxy-eicosatetraenoic Acids: Total Synthesis of 5(S)-Hydroxy-6(E),8,11,14(Z)-eicosatetraenoic Acid (5-HETE) and 12(S)-Hydroxy-5,8,14(Z), 10(E)-eicosatetraenoic Acid (12-HETE)

  摘要：

  通过钯(0)-铜(I)耦合技术合成5(S)-羟基-6(E),8, 11,14(Z)-二十碳四烯酸（5-HETE）和12(S)-羟基-5,8,14(Z), 10(E)-二十碳四烯酸（12-HETE）的立体选择性全合成过程被描述。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31612
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-trimethylsilanyl-pent-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  A Key Intermediate towards Oxylipins. A Formal Synthesis of (12S)-HETE and (12S)-LTB4

  摘要：

  在合成多种氧脂质的关键中间体，光学活性(3S,5Z)-3-甲氧基甲氧基十一烯-5-炔已通过11个步骤从丙烷-1,3-二醇得到，总体产率为14%。

  DOI：

  10.1039/a807074a

文献信息

• A Key Intermediate towards Oxylipins. A Formal Synthesis of (12S)-HETE and (12S)-LTB4
  作者：Abdelhamid Benkouider、Patrick Pale

  DOI：10.1039/a807074a

  日期：——

  A key intermediate in the synthesis of various oxylipins, the optically active (3S,5Z)-3-methoxymethoxyundec-5-en-1-yne, has been obtained in 11 steps starting from propane-1,3-diol, with an overall yield of 14%.

  在合成多种氧脂质的关键中间体，光学活性(3S,5Z)-3-甲氧基甲氧基十一烯-5-炔已通过11个步骤从丙烷-1,3-二醇得到，总体产率为14%。
• Ti(II) and Rh(I) Complexes as Reagents toward a Thapsigargin Core
  作者：Youssouf Sanogo、Raja Ben Othman、Sabrina Dhambri、Mohamed Selkti、Alan Jeuken、Joëlle Prunet、Jean-Pierre Férézou、Janick Ardisson、Marie-Isabelle Lannou、Geoffroy Sorin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03249

  日期：2019.5.3

  The synthetic route includes an original Ti(II)-mediated hydroxy-directed reductive coupling of an enantiomerically enriched propargylic alcohol and an intramolecular Rh(I)-catalyzed cyclocarbonylation reaction as key steps. Interestingly, through the first experiments of titanocene-mediated reductive cyclization of a 1,8-enyne, a seven-membered cycle was isolated as a unique product with a total

  提出了一种新的方法，可用于thapsigargin [5-7]融合的双环核心（一种内/质钙ATP酶（SERCA）的亚纳摩尔抑制剂）。合成途径包括对映体富集的炔丙醇和分子内Rh（I）催化的环羰基化反应的原始Ti（II）介导的羟基定向还原偶联，这是关键步骤。有趣的是，通过钛茂介导的1,8-烯炔的还原环化的第一个实验，分离出一个七元环，这是一个具有非对映选择性的独特产物。
• Synthesis of a TNF inhibitor, flurbiprofen and an <i>i</i>-Pr analogue in enantioenriched forms by copper-catalyzed propargylic substitution with Grignard reagents
  作者：Yuji Takashima、Yukari Isogawa、Atsuki Tsuboi、Narihito Ogawa、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1039/d1ob01944a

  日期：——

  Furthermore, the substitution of phosphates derived from TMSCCCH(OH)CH3 and TMSCCCH(OH)-i-Pr with 3-F-4-PhC6H3MgBr gave the corresponding substitution products, which were transformed to flurbiprofen and its i-Pr analogue, respectively. The copper-catalyzed substitutions in these syntheses proceeded in a regio- and stereoselective manner.

  由 TMSC CCH(OH)CH 2 CH 2 OTBDPS 衍生的磷酸二乙酯与 3- c -C 5 H 9 -4-MeOC 6 H 3 MgBr在铜催化下发生取代反应，然后进行多次转化，得到肿瘤坏死因子抑制剂具有Ph-乙炔部分。该抑制剂也由磷酸苯乙炔PhC CCH(OP(O)(OEt) 2 )CH 2 CH 2 OTBDPS合成。此外，衍生自 TMSC CCH(OH)CH 3和 TMSC CCH(OH)- i -Pr 的磷酸盐被 3-F-4-PhC 6 H取代3 MgBr 得到相应的替代产物，分别转化为氟比洛芬及其i- Pr 类似物。这些合成中的铜催化取代以区域选择性和立体选择性方式进行。
• A General Strategy for the Synthesis of Monohydroxy-eicosatetraenoic Acids: Total Synthesis of 5(<i>S</i>)-Hydroxy-6(<i>E</i>),8,11,14(<i>Z</i>)-eicosatetraenoic Acid (5-HETE) and 12(<i>S</i>)-Hydroxy-5,8,14(<i>Z</i>), 10(<i>E</i>)-eicosatetraenoic Acid (12-HETE)
  作者：K. C. Nicolaou、T. Ladduwahetty、I. M. Taffer、R. E. Zipkin

  DOI：10.1055/s-1986-31612

  日期：——

  Stereocontrolled total syntheses of 5(S)-hydroxy-6(E),8, 11,14(Z)-eicosatetraenoic acid (5-HETE) and 12(S)hydroxy-5,8,14 (Z), 10(E)-eicosatetraenoic acid (12-HETE) via palladium(0)-copper(I) coupling technology are described.

  通过钯(0)-铜(I)耦合技术合成5(S)-羟基-6(E),8, 11,14(Z)-二十碳四烯酸（5-HETE）和12(S)-羟基-5,8,14(Z), 10(E)-二十碳四烯酸（12-HETE）的立体选择性全合成过程被描述。