tripropyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane | 1075719-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: tripropyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane
• 英文别名: n-Pr3SiB(pin)；n-Pr3SiB(pinacolato)；Tripropyl-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane
• CAS: 1075719-88-8
• 化学式: C₁₅H₃₃BO₂Si
• 分子量: 284.322
• InChiKey: DOMWVSMPPAMALL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tripropyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane 、 2-萘甲酰氟化物 在 copper (II)-fluoride 、 potassium fluoride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到naphthalen-2-yltripropylsilane
  参考文献：
  名称：

  镍/铜共催化酰基氟的脱羰基甲硅烷基化†

  摘要：

  镍/铜共同催化的酰基氟与甲硅烷基硼烷的脱羰基甲硅烷基化反应已经开发出来，可以通过碳-氟键断裂和碳-硅键形成提供各种高效且具有良好官能团相容性的芳基硅烷。这种转变不仅可以扩展酰基氟的官能化类型，而且可以补充芳基硅烷的合成路线。

  DOI：

  10.1039/c9cc05325e
• 作为产物：
  描述：

  三正丙基硅烷 、 联硼酸频那醇酯 在 methoxy(cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 potassium tert-butylate 、 1,3-二环己基氯化咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.08h， 以66%的产率得到tripropyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  三烷基-和二烷基芳基甲硅烷基硼烷的一般合成：有机合成中的多功能硅亲核试剂

  摘要：

  与碳基亲核试剂相比，目前可用的硅基亲核试剂的数量仍然有限，这极大地阻碍了可合成的硅基分子的结构多样性。鉴于碳基硼亲核试剂的高合成效用和易于处理，硅基硼亲核试剂，即甲硅烷基硼烷，近年来作为由过渡金属催化剂或碱活化的亲核甲硅烷基化试剂引起了相当大的兴趣。然而，实际可获得的甲硅烷基硼烷的范围仍然有限。特别是，空间位阻和功能化甲硅烷基硼烷的制备仍然是一个重大挑战。在这里，我们报告了使用铑和铂催化剂将氢硅烷与双（频哪醇）二硼直接硼化的情况，这允许合成带有庞大烷基和官能团的新三烷基甲硅烷基硼烷，以及难以通过使用碱金属的常规方法合成的新二烷基芳基甲硅烷基硼烷。我们进一步证明，这些化合物可用作有机转化中的硅亲核试剂，与先前报道的方法相比，这显着扩大了可合成的有机硅化合物的范围。因此，本研究有望激发开发具有理想特性的新型含硅生物活性分子和有机材料的有效方法。我们还报告了 i-Pr3Si-B（pin）与 MeLi

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03011

文献信息

• A Mild and Ligand-Free Ni-Catalyzed Silylation via C–OMe Cleavage
  作者：Cayetana Zarate、Masaki Nakajima、Ruben Martin

  DOI：10.1021/jacs.6b10998

  日期：2017.1.25

  of central importance in organic synthesis. Despite the formidable potential of aryl methyl ethers as coupling partners, the scarcity of metal-catalyzed C-heteroatom bond formations via C-OMe cleavage is striking, with isolated precedents requiring specialized, yet expensive, ligands, high temperatures, and π-extended backbones. We report an unprecedented catalytic ipso-silylation of aryl methyl ethers

  形成碳-杂原子键的金属催化转化在有机合成中至关重要。尽管芳基甲基醚作为偶联伙伴具有巨大的潜力，但通过 C-OMe 裂解形成的金属催化 C-杂原子键的稀缺性令人震惊，孤立的先例需要专门但昂贵的配体、高温和 π 扩展主链. 我们报告了在温和条件下且无需借助外部配体的芳基甲基醚的前所未有的催化 ipso-甲硅烷基化。该方法以其广泛的范围而著称，其中包括使用苄基甲基醚、乙烯基甲基醚和无偏苯甲醚衍生物，因此代表了通过 C-OMe 断裂设计新的 C-杂原子键形成的重要一步。还描述了这种转化在正交甲硅烷基化技术以及进一步衍生化中的应用。初步的机械实验表明 Ni(0)-ate 复合物的中介作用，这使得由 C-OMe 键初始氧化加成到 Ni(0) 物种组成的典型催化循环开始发挥作用存在一些疑问。
• Copper‐Catalyzed Enantio‐ and Diastereoselective Addition of Silicon Nucleophiles to 3,3‐Disubstituted Cyclopropenes
  作者：Liangliang Zhang、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201904272

  日期：2019.11.13

  A highly stereocontrolled syn-addition of silicon nucleophiles across cyclopropenes with two different geminal substituents at C3 is reported. Diastereomeric ratios are excellent throughout (d.r.≥98:2) and enantiomeric excesses usually higher than 90 %, even reaching 99 %. This copper-catalyzed C-Si bond formation closes the gap of the direct synthesis of α-chiral cyclopropylsilanes.

  据报道，高度亲核性的硅亲核试剂跨环丙烯在C3处具有两个不同的双键取代基。整个非对映异构体比例极佳（dr≥98：2），对映体过量通常超过90％，甚至达到99％。铜催化的C-Si键的形成填补了α-手性环丙基硅烷直接合成的空白。
• Iridium-Catalyzed Preparation of Silylboranes by Silane Borylation and Their Use in the Catalytic Borylation of Arenes
  作者：Timothy A. Boebel、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/om800696d

  日期：2008.11.24

  Silylboranes are versatile reagents for transition metal-catalyzed reactions of unsaturated organic molecules. These reagents are typically prepared by the addition of a silyl lithium species to a boron electrophile. However, the need to generate anionic silane reagents limits the scope of silylboranes that can be readily obtained. Here, we describe the synthesis of trialkylsilylboranes by the borylation

  甲硅烷基硼烷是用于不饱和有机分子的过渡金属催化反应的通用试剂。这些试剂通常通过将甲硅烷基锂物质添加到亲电硼中来制备。但是，产生阴离子硅烷试剂的需要限制了容易获得的甲硅烷基硼烷的范围。在这里，我们描述了通过铱配合物催化的硅烷的硼化来合成三烷基甲硅烷基硼烷。[Ir（OMe）cod] 2和4,4'-二酯的结合催化三烷基氢硅烷与B 2 pin 2的反应-丁基联吡啶形成三烷基甲硅烷基硼酸酯。此外，我们表明这些三烷基甲硅烷基硼烷可作为铱催化的芳基CH键的硼化反应的硼源。与二硼试剂不同，甲硅烷基硼烷在芳基和甲基CH键上均与甲基芳烃反应。
• Decarbonylative Silylation of Esters by Combined Nickel and Copper Catalysis for the Synthesis of Arylsilanes and Heteroarylsilanes
  作者：Lin Guo、Adisak Chatupheeraphat、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201604696

  日期：2016.9.19

  An efficient nickel/copper‐catalyzed decarbonylative silylation reaction of carboxylic acid esters with silylboranes is described. This reaction provides access to structurally diverse silanes with high efficiency and excellent functional‐group tolerance starting from readily available esters.

  描述了羧酸酯与甲硅烷基硼烷的高效镍/铜催化脱羰甲硅烷基化反应。从容易获得的酯开始，该反应可提供高效且具有出色的官能团耐受性的结构多样化的硅烷。
• Transition‐Metal‐Free Defluorosilylation of Fluoroalkenes with Silylboronates
  作者：Pan Gao、Guoqiang Wang、Longlong Xi、Minyan Wang、Shuhua Li、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/cjoc.201900310

  日期：2019.10

  catalyst, a transition metal, a ligand, and high reaction temperature and tolerates a wide scope of fluoroalkene substrates without compromising the efficiency. Density functional theory calculations show that transient silyl anion complex undergoes an SN2’ or SNV substitution, which is responsible for this base‐mediated defluorosilylation.

  甲硅烷基化的氟代烯烃是具有互补反应性的重要合成中间体，在天然产物，药物和人造材料的构造中起关键作用。通过选择性脱氟甲硅烷基化将通常高度稳定的氟代烯烃转化为甲硅烷基化的氟代烯烃是一项艰巨的任务。本文中，我们报道了在烷氧基碱的存在下，各种氟代烯烃与甲硅烷基硼酸酯的简单，廉价和稳健的脱氟甲硅烷基化反应，以直接合成各种甲硅烷基化的氟代烯烃。该协议具有温和而安全的反应条件，可避免催化剂，过渡金属，配体和高反应温度，并能耐受各种氟代烯烃底物，而不会影响效率。N 2'或S N V取代，这是该碱基介导的脱氟甲硅烷基化的原因。