(2S,3S)-3-(tert-butoxycarbonylamino)-tetrahydro-2H-pyran-2-carboxylic acid | 1347744-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S,3S)-3-(tert-butoxycarbonylamino)-tetrahydro-2H-pyran-2-carboxylic acid
• 英文别名: Boc(S,S)-APyC-OH；(2S,3S)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]oxane-2-carboxylic acid
• CAS: 1347744-24-4
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₅
• 分子量: 245.276
• InChiKey: APFIEWWBTKVQGC-YUMQZZPRSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-(tert-butoxycarbonylamino)-tetrahydro-2H-pyran-2-carboxylic acid 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 H-(S,S)-APyC-OMe trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of trans-3-aminopyran-2-carboxylic acid (APyC) and α/β-peptides with 9/11-helix

  摘要：

  一种新的β-氨基酸,反式-3-氨基吡喃-2-羧酸(APyC),是从(R)-甘油醛衍生物设计和合成的,并用于与D-丙氨酸以1:1交替模式合成α/β-肽。APyC在Cβ2位置的氧原子的存在被设想可以提供额外的相互作用机会。通过广泛的核磁共振和分子动力学研究表明,这些杂化肽显示出9/11-螺旋结构的存在。D-丙氨酸的酰胺质子除了与后续β-残基的CO参与9元环氢键外,还与前面β-残基的吡喃环氧原子发生额外的静电相互作用,这进一步稳定了9/11-混合螺旋。该研究因此得到了一个新的9/11-螺旋"��序",这是首个来自环状β-氨基酸的例子。

  DOI：

  10.1039/c1ob06279d
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2S,3S)-2-formyl-tetrahydro-2H-pyran-3-ylcarbamate 在 sodium chlorite 、 双氧水 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2S,3S)-3-(tert-butoxycarbonylamino)-tetrahydro-2H-pyran-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of trans-3-aminopyran-2-carboxylic acid (APyC) and α/β-peptides with 9/11-helix

  摘要：

  一种新的β-氨基酸,反式-3-氨基吡喃-2-羧酸(APyC),是从(R)-甘油醛衍生物设计和合成的,并用于与D-丙氨酸以1:1交替模式合成α/β-肽。APyC在Cβ2位置的氧原子的存在被设想可以提供额外的相互作用机会。通过广泛的核磁共振和分子动力学研究表明,这些杂化肽显示出9/11-螺旋结构的存在。D-丙氨酸的酰胺质子除了与后续β-残基的CO参与9元环氢键外,还与前面β-残基的吡喃环氧原子发生额外的静电相互作用,这进一步稳定了9/11-混合螺旋。该研究因此得到了一个新的9/11-螺旋"��序",这是首个来自环状β-氨基酸的例子。

  DOI：

  10.1039/c1ob06279d

文献信息

• Chirality and Template-Mediated Induction of Helical Preferences in Achiral β-Peptides
  作者：Gangavaram V. M. Sharma、Srinivas Reddy Kodeti、Samit K. Dutta、Subash Velaparthi、Kongari Narsimulu、Gonuguntla Anjaiah、Shaik Jeelani Basha、Ajit C. Kunwar

  DOI：10.1002/chem.201201892

  日期：2012.12.7

  This study describes chirality‐ or template‐mediated helical induction in achiral β‐peptides for the first time. A strategy of end capping β‐peptides derived from β‐hGly (the smallest achiral β‐amino acid) with a chiral β‐amino acid that possesses a carbohydrate side chain (β‐Caa; C‐linked carbo β‐amino acid) or a small, robust helical template derived from β‐Caas, was adopted to investigate folding

  这项研究首次描述了非手性β肽中的手性或模板介导的螺旋诱导。用具有碳水化合物侧链的手性β-氨基酸（β-Caa； C-连接的碳β-氨基酸）或由β-hGly（最小的非手性β-氨基酸）衍生的β-肽封端的策略我们采用了一个由β-Caas衍生而来的小而坚固的螺旋模板来研究折叠倾向。单手性（R在这些寡聚体的C或N末端的β-Caa残基导致右旋12/10螺旋折叠占优势，这在C和N末端均被封端的肽中得到了更强的重申。同样，在C端和N端均存在模板（12/10螺旋三聚体）会产生非常坚固的螺旋。螺旋折叠的传播及其维持存在于具有多达七个β-hGly残基的同源寡聚序列中。在这两种情况下，螺旋诱导都比N末端强，而C末端的锚点导致螺旋倾向降低。尽管从理论上预测这些低聚物会在非极性溶剂中偏向于12/10混合的螺旋，但这项研究为它们的存在提供了第一个实验证据。由于手性，在β-hGly部分的两个亚甲基中都发现了非对位性。此外，β
• Design and Study of Peptides Containing 1:1 Left- and Right-Handed Helical Patterns from Aminopyrancarboxylic Acids
  作者：Gangavaram V. M. Sharma、Hajari Ravindranath、Akkala Bhaskar、Shaik Jeelani Basha、Potti Reddy Gari Gurava Reddy、Katukuri Sirisha、Akella V. S. Sarma、Hans-Jörg Hofmann

  DOI：10.1002/ejoc.201402123

  日期：2014.7

  quantum chemical studies. The presence of equal parts of left- and right-handed helices was confirmed by the cancellation of their respective CD patterns. Despite the disruption of the hydrogen bonding in the transition region, the helical conformation was maintained in the octamers. This study demonstrates the possibility of accommodating helices of opposite handedness within the same peptide.

  (R,R)- 和 (S,S)-氨基吡喃羧酸 (APyCs) 分别用于设计混合 β- 和 α/β- 肽，分别与 β-hGly 和 L-Ala/D-Ala 交替。对映体 β-和 α/β-四肽然后以 1:1 的方式偶联，分别得到具有 12/10-和 9/11-混合螺旋的八肽。通过核磁共振光谱、分子动力学和量子化学研究，研究了螺旋的结构，以及它们特有的氢键模式和肽键 NH 基团和吡喃环氧原子之间的额外稳定相互作用。左旋和右旋螺旋的相等部分的存在通过它们各自的 CD 图案的消除得到证实。尽管过渡区的氢键被破坏，但八聚体中仍保持螺旋构象。
• Design and Synthesis of Diastereomeric β³-Peptides from (<i>R</i>,<i>R</i>)/(<i>S</i>,<i>S</i>)-APyC and (<i>R</i>)/(<i>S</i>)-β³-Caa: Determination of Enantiomeric Handedness
  作者：Gangavaram V. M. Sharma、Hajari Ravindranath、Akkala Bhaskar、Katukuri Sirisha、Kallaganti V. S. Ramakrishna、Akella V. S. Sarma

  DOI：10.1002/ejoc.201501053

  日期：2016.1

  We have previously reported enantiomeric α/β- and β-peptides derived from aminopyrancarboxylic acids (APyCs). We now report the synthesis of diastereomeric β-peptides synthesized from alternating (R,R)/(S,S)-APyCs and C-linked carbo β3-amino acids [(R)/(S)-β3-Caas] and their conformational analysis. Extensive studies of these peptides revealed the presence of enantiomeric helical structures, that is

  我们之前曾报道过衍生自氨基吡喃羧酸 (APyCs) 的对映体 α/β- 和 β-肽。我们现在报告了由交替的 (R,R)/(S,S)-APyCs 和 C-linkedcarbo β3-氨基酸 [(R)/(S)-β3-Caas] 合成的非对映体 β-肽的合成及其构象分析。对这些肽的广泛研究揭示了对映体螺旋结构的存在，即左旋和右旋 12/10 螺旋，它们通过吡喃氧原子和随后的酰胺质子之间的五元静电相互作用很好地稳定。因此，该研究表明，无论肽的性质如何，APyC 单体都会影响螺旋旋向性的结果，如 NMR、CD 和分子动力学 (MD) 分析所确定的那样。
• Design and synthesis of trans-3-aminopyran-2-carboxylic acid (APyC) and α/β-peptides with 9/11-helix
  作者：Gangavaram V. M. Sharma、Kodeti Srinivas Reddy、Shaik Jeelani Basha、Kondreddi Ravinder Reddy、Akella V. S. Sarma

  DOI：10.1039/c1ob06279d

  日期：——

  A new β-amino acid, trans-3-aminopyran-2-carboxylic acid (APyC), was designed and synthesized from (R)-glyceraldehyde derivative and used in the synthesis of α/β-peptides in a 1 : 1 alternating pattern with D-Ala. The presence of oxygen atom at the Cβ2-position in APyC was envisaged to provide opportunity for additional interaction. These hybrid peptides have shown the presence of 9/11-helix through extensive NMR and MD studies. The amide protons of D-Ala, in addition to participating in 9-mr H-bonding with CO of succeeding β-residue, were also involved in additional electrostatic interaction with pyran ring oxygen of preceding β-residue, which facilitated further stabilization to the 9/11-mixed helix. The study thus results in a new ‘motif’ for a 9/11-helix, and the first example from a cyclic β-amino acid.

  一种新的β-氨基酸,反式-3-氨基吡喃-2-羧酸(APyC),是从(R)-甘油醛衍生物设计和合成的,并用于与D-丙氨酸以1:1交替模式合成α/β-肽。APyC在Cβ2位置的氧原子的存在被设想可以提供额外的相互作用机会。通过广泛的核磁共振和分子动力学研究表明,这些杂化肽显示出9/11-螺旋结构的存在。D-丙氨酸的酰胺质子除了与后续β-残基的CO参与9元环氢键外,还与前面β-残基的吡喃环氧原子发生额外的静电相互作用,这进一步稳定了9/11-混合螺旋。该研究因此得到了一个新的9/11-螺旋"��序",这是首个来自环状β-氨基酸的例子。