(1-diazoethyl)cyclopropane | 166264-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (1-diazoethyl)cyclopropane
• 英文别名: 1-Diazoethylcyclopropane
• CAS: 166264-25-1
• 化学式: C₅H₈N₂
• 分子量: 96.1319
• InChiKey: XWNKPGQIOGCOOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻溴苯甲醛 、 (1-diazoethyl)cyclopropane 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以74%的产率得到1(2-bromophenyl)-2-cyclopropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过催化碳插入甲酰基CH键中形成不同的烷酮。方便地获得天然的Achyrofuran

  摘要：

  一个多世纪前，重氮甲烷与醛的首次反应生成了甲基酮。在此期间，醛很少与三甲基甲硅烷基重氮甲烷，重氮乙酸酯和芳基重氮甲烷发生同系化反应。这项工作描述了一种由不稳定的重氮烷烃聚合酮组装的温和方法，包括使用双取代（内部）亲核试剂进行手性酮合成的实例。该方法对空间拥挤具有显着的耐受性，这是通过对复杂的二苯并呋喃呋喃呋喃进行的简单处理得到证实的。

  DOI：

  10.1021/ol9010932
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(1-cyclopropylethylidene)hydrazine 在 lead(IV) tetraacetate 、 四甲基胍 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (1-diazoethyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  通过甲醛与不稳定的重氮烷烃的双向双向同构反应合成无环酮。手性重氮甲基吡咯烷在乙氧基生物碱的全合成中的应用

  摘要：

  这项工作为在有限量的单体甲醛存在下，通过重氮的正式和串联C–H重氮插入而提供了一种催化酮聚合的催化方法，该单体甲醛很容易通过热解廉价而丰富的多聚甲醛而作为气体产生（约30美元/公斤）。该方法高效地形成二，三，甚至四取代的丙酮，并且简化了（-）-二氢cuscohygrine的合成过程，其中保留了脯氨酸基原料的绝对立体化学。在氧化新方案的问世帮助下，我们还提供了处理非羰基稳定的重氮化合物的完整细节。

  DOI：

  10.1021/jo401377a

文献信息

• Safe and Facile Access to Nonstabilized Diazoalkanes Using Continuous Flow Technology
  作者：Pauline Rullière、Guillaume Benoit、Emmanuelle M. D. Allouche、André B. Charette

  DOI：10.1002/anie.201802092

  日期：2018.5.14

  potential of nonstabilized diazo compounds, their utilization has always been hampered by stability, toxicity, and safety issues. The present method opens up access to the most reactive nonstabilized diazoalkanes. Among diazo compounds, nonstabilized alkyl diazo compounds are the least represented because of their propensity to degrade during preparation. The continuous flow oxidation process of hydrazones

  尽管不稳定的重氮化合物具有很高的合成潜力，但其使用一直受到稳定性，毒性和安全性问题的阻碍。本方法打开了反应性最强的不稳定的重氮烷烃的途径。在重氮化合物中，不稳定的烷基重氮化合物代表最少，因为它们在制备过程中易于降解。oxide在氧化银柱上的连续流动氧化过程提供了不含碱和金属的纯重氮二氯甲烷溶液的输出物流。从无毒的酮和醛开始，这种方法可以以优异的收率生产各种前所未有的重氮烷烃化合物，同时突出了其合成潜力和安全大规模重氮生产的可能性。
• Stereoelectronic Effects in Diastereoselective Formation of Fulleroids
  作者：Hiroshi Kitamura、Ken Kokubo、Takumi Oshima

  DOI：10.1021/ol701789u

  日期：2007.9.1

  effects on diastereoselective formation of fulleroids in the reactions of C(60) with various unsymmetrical diazoalkanes were investigated. The steric demand on the stereochemical course of reactions dominated the diastereoselectivity for diazoalkanes bearing aliphatic as well as monosubstituted pi-resonating groups, whereas the stereoelectronic effects of coexisting pi-resonating aromatic and cyclopropyl

  研究了取代基对C（60）与各种不对称重氮烷烃反应中富勒烯非对映选择性形成的影响。对立体化学反应过程的空间需求主导了带有脂肪族和单取代pi-共振基团的重氮烷烃的非对映选择性，而同时存在的pi-共振芳族基和环丙基基团的立体电子效应在自由基中间体的闭环中起着至关重要的作用。 ，取代空间需求。
• Lifetimes of Dialkylcarbocations Derived from Alkanediazonium Ions in Solution:  Cyclohexadienyl Cations as Kinetic Probes for Cation Reactivity¹
  作者：John Paul Pezacki、Deepak Shukla、Janusz Lusztyk、John Warkentin

  DOI：10.1021/ja9840807

  日期：1999.7.1

  sec-alkanediazonium ions 3 that lose N2 rapidly to form carbocationic intermediates 4. The cations were found to react with 1,3,5-trimethoxybenzene to form cyclohexadienyl cations. The latter were monitored by LFP. Stern−Volmer kinetics were used to determine lifetimes and rate constants for reactions of cations 4a−d. Short lifetimes of 4a−d imply that simple sec-alkanediazonium ions, from carcinogenic N-alkyl-N-nitrosamines

  2-丙基阳离子 (4a)、环丁鎓离子 (4b)、环丙基乙基阳离子 (4c) 和 2-金刚烷基阳离子 (4d) 在 1,1,1,3,3,3-六氟中的寿命的初步估计-2-丙醇 (HFIP)、三氟乙醇 (TFE) 和乙腈溶剂已使用 1,3,5-三甲氧基苯的亲电芳香加成作为激光闪光光解 (LFP) 实验中的动力学探针反应进行测定。在 22°C 下，寿命范围从~100 ps 到~40 ns。恶二唑啉前体 1 用于通过 LFP 生成仲重氮烷 2，在质子源的存在下，产生仲重氮离子 3，该离子迅速失去 N2 形成碳阳离子中间体 4。发现阳离子与 1 反应， 3,5-三甲氧基苯形成环己二烯基阳离子。后者由 LFP 监控。Stern-Volmer 动力学用于确定阳离子 4a-d 反应的寿命和速率常数。4a-d 的短寿命意味着来自致癌 N-烷基-N-亚硝胺的简单仲烷重氮离子必须...
• On the scope of the Pt-catalyzed Srebnik diborylation of diazoalkanes. An efficient approach to chiral tertiary boronic esters and alcohols via B-stabilized carbanions
  作者：Andrew J. Wommack、Jason S. Kingsbury

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.135

  日期：2014.5

  Conditions milder than those previously reported are shown to be generally applicable to the Pt-catalyzed insertion of non-carbonyl-stabilized diazoalkanes into B(2)pin(2). Selective transformation of one (pinacolato)boryl unit in the products is enabled by rapid, low-temperature deboronation in the presence of a Lewis base and genesis of a highly reactive B-stabilized carbanion. (C) 2014 Published by Elsevier Ltd.
• Advantageous Syntheses of Diazo Compounds by Oxidation of Hydrazones with Lead Tetraacetate in Basic Environments
  作者：Terrence L. Holton、Harold Schechter

  DOI：10.1021/jo00120a013

  日期：1995.7

  Varied sensitive diazo compounds 3 are produced efficiently and safely in 3-6 g quantities by oxidation (eq 1) of hydrazones 1 at -78 degrees C with lead tetraacetate (2) in triethylamine/chloroform, N-methylmorpholine/dimethylformamide, tetramethylguanidine (8)/dimethylformamide, and tetramethylguanidine/methylene chloride, respectively, upon use of appropriate workup and handling techniques. New and improved nonhazardous procedures have been developed for preparing and handling hydrazones 1 from aldehydes and ketones in reactions with excess hydrazine.