bis[3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl]phosphine oxide | 270923-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl]phosphine oxide
• 英文别名: bis[3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl]phosphinoxide；1-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluorooctyl)-3-[3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl]phosphonoylbenzene；1-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)-3-[3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl]phosphonoylbenzene
• CAS: 270923-14-3
• 化学式: C₂₈H₁₇F₂₆OP
• 分子量: 894.375
• InChiKey: QUUMOQCDBMMOEA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  495.3±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.7
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  27

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis[3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl]phosphine oxide 在 palladium diacetate lithium hydroxide 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-2'-{bis[3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl]phosphinoyl}-[1,1']binaphthalenyl-2-ol
  参考文献：
  名称：

  使用全氟烷基取代的配体（R，S）-3-H 2 F 6 -BINAPHOS在超临界二氧化碳中的高效对映选择性催化

  摘要：

  使用基于铜（I）催化的芳基溴化镁与F（CF 2）6（CH 2）2 I的交叉偶联的合成策略，可以实现BINAPHOS骨架中芳基的全氟烷基取代。新的配体（R，S）-3-H 2 F 6 -BINAPHOS（10）的光谱性质和反应活性与未取代的母体化合物相似。取代为配体及其配合物提供了对scCO 2的高亲和力允许开发用于催化不对称合成，甚至光谱检测催化活性中间体的生态友好方案。使用这种新系统，可以在scCO 2中将多种底物加氢甲酰化，其速率和对映选择性可与母体系统在苯溶液中的速率和对映选择性相媲美。同时，亲CO 2取代模式导致对所需手性醛的区域选择性显着更高。初步结果首次表明，BINAPHOS衍生的配体在不对称氢化反应中也具有巨大潜力。根据scCO 2开发用于产品纯化和/或催化剂固定化的新后处理方案的可能性作为唯一的催化和萃取（CESS工艺）介质，使用10的铑催化剂进行了实验验证。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00778-6
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-octyl)-benzene 在 正丁基锂 、 二乙基二氯磷 、 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以63%的产率得到bis[3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)phenyl]phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Highly regio- and enantio-selective rhodium-catalysed asymmetric hydroformylation without organic solvents

  摘要：

  使用全氟烷基取代配体 (R,S)-3-H2F6-BINAPHOS 进行铑催化不对称氢甲酰化反应时，无需使用有害的有机溶剂即可实现高对映体选择性和前所未有的高区域选择性。

  DOI：

  10.1039/a904281d

文献信息

• A New Regioselective Heck Vinylation with Enamides. Synthesis and Investigation of Fluorous-Tagged Bidentate Ligands for Fast Separation
  作者：Karl S. A. Vallin、Qisheng Zhang、Mats Larhed、Dennis P. Curran、Anders Hallberg

  DOI：10.1021/jo034265i

  日期：2003.8.1

  times of only 15-30 min. New bidentate fluorous-tagged 1,3-bis(diphenylphosphino)propane ligands (F-dppp's) were synthesized and examined. The cationic vinylations of the enamides with F-dppp ligands rendered essentially the same alpha-selectivity and catalytic activity as in those vinylations where nonfluorous ligands were employed. After reaction, the fluorous-tagged ligand material was easily removed

  内部配体控制的酰胺的Heck乙烯基化反应具有很高的区域选择性，并能以中等至良好的产率生成二烯酰胺。通过微波辐射控制加热可加速钯催化的反应，并且仅在15-30分钟的反应时间后即可实现完全转化。合成并检查了新的双齿氟标记的1，3-双（二苯基膦基）丙烷配体（F-dppp's）。具有F-dppp配体的酰胺的阳离子乙烯基化与使用非氟配体的乙烯基化基本具有相同的α-选择性和催化活性。反应后，通过便利的固相分离很容易除去含氟标签的配体材料。高选择性，简单性，
• Highly regio- and enantio-selective rhodium-catalysed asymmetric hydroformylation without organic solvents
  作者：Giancarlo Franciò、Walter Leitner

  DOI：10.1039/a904281d

  日期：——

  High enantioselectivity and unprecedented high regioselectivity without the need for hazardous organic solvents are achieved in rhodium-catalysed asymmetric hydroformylation with the perfluoroalkyl-substituted ligand (R,S)-3-H2F6-BINAPHOS, whereby the substitution pattern of the ligand is crucial for its successful use in compressed carbon dioxide and for the increased regioselectivity.

  使用全氟烷基取代配体 (R,S)-3-H2F6-BINAPHOS 进行铑催化不对称氢甲酰化反应时，无需使用有害的有机溶剂即可实现高对映体选择性和前所未有的高区域选择性。
• Highly efficient enantioselective catalysis in supercritical carbon dioxide using the perfluoroalkyl-substituted ligand (R,S)-3-H2F6-BINAPHOS
  作者：Giancarlo Franciò、Klaus Wittmann、Walter Leitner

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00778-6

  日期：2001.3

  spectroscopic detection of catalytically active intermediates. Using this new system, a large variety of substrates were hydroformylated in scCO2 with rates and enantioselectivities comparable to those of the parent system in benzene solution. At the same time, the CO2-philic substitution pattern resulted in a significantly higher regioselectivity towards the desired chiral aldehydes. Preliminary results indicated

  使用基于铜（I）催化的芳基溴化镁与F（CF 2）6（CH 2）2 I的交叉偶联的合成策略，可以实现BINAPHOS骨架中芳基的全氟烷基取代。新的配体（R，S）-3-H 2 F 6 -BINAPHOS（10）的光谱性质和反应活性与未取代的母体化合物相似。取代为配体及其配合物提供了对scCO 2的高亲和力允许开发用于催化不对称合成，甚至光谱检测催化活性中间体的生态友好方案。使用这种新系统，可以在scCO 2中将多种底物加氢甲酰化，其速率和对映选择性可与母体系统在苯溶液中的速率和对映选择性相媲美。同时，亲CO 2取代模式导致对所需手性醛的区域选择性显着更高。初步结果首次表明，BINAPHOS衍生的配体在不对称氢化反应中也具有巨大潜力。根据scCO 2开发用于产品纯化和/或催化剂固定化的新后处理方案的可能性作为唯一的催化和萃取（CESS工艺）介质，使用10的铑催化剂进行了实验验证。