2-(2-cycloheptenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(2-cycloheptenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(cyclohept-2-enyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-Cyclohept-2-en-1-yl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₃H₂₃BO₂
• 分子量: 222.135
• InChiKey: DOLGNWBMIZVUIN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 2-(2-cycloheptenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 、 (1S,1'R)-(cylohept-2-enyl)(phenyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  骨架修饰的 C2-对称手性双膦 TMS-QuinoxP*：外消旋烯丙基亲电试剂的不对称硼酸化

  摘要：

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08899
• 作为产物：
  描述：

  1-(三氟甲基磺酰基氧基)环庚烯 、 频那醇硼烷 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 三苯胂 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-(2-cycloheptenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 1-环庚烯-1-硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Alkenylboronates via Palladium-Catalyzed Borylation of Alkenyl Triflates (or Iodides) with Pinacolborane

  摘要：

  在 Et3N 以及一定量的 PdCl2(dppf) 和 AsPh3 催化下，各种烯基碘化物和三烯酸酯与频哪醇硼烷发生硼化反应，以良好的收率得到相应的烯基硼酸盐。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6274

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Hydroboration and Dehydrogenative Borylation of Linear and Cyclic Alkenes with Pinacolborane
  作者：Ana Caballero、Sylviane Sabo-Etienne

  DOI：10.1021/om0610851

  日期：2007.2.1

  bis(dihydrogen)ruthenium complex RuH2(H2)2(PCy3)2 (1) catalyzes efficiently the borylation of linear and cyclic alkenes with pinacolborane. Similar results are obtained by using RuH[(μ-H)2Bpin](σ-HBpin)(PCy3)2 (2) as catalytic precursor. Selective hydroboration into the corresponding linear pinacol boronate is achieved in the case of 1-hexene, 1-octene, styrene, and allylbenzene. In the case of styrene, phenethyl pinacolboronate

  双（二氢）钌络合物RuH 2（H 2）2（PCy 3）2（1）有效催化线性和环状烯烃与频哪醇硼烷的硼化。使用RuH [（μ-H）2 Bpin]（σ-HBpin）（PCy 3）2（2）作为催化前体。在1-己烯，1-辛烯，苯乙烯和烯丙基苯的情况下，实现了选择性硼氢化成相应的线性频哪醇硼酸酯。在苯乙烯的情况下，以87％的收率分离出频哪醇硼酸苯乙酯。HBpin的更快转化是通过提高烯烃与硼烷的比例实现的，而烯烃的氢化率不到10％。异构化为反式在烯丙基苯的情况下观察到-β-甲基苯乙烯。脱氢硼化与具有大环的乙烯和环状烯烃竞争。环己烯的硼氢化非常受青睐，而对于环癸烯，仅产生痕量的烯丙基硼酸酯就可生成乙烯基硼酸酯。环辛烯提供了两种不饱和硼连接的产物，乙烯基和烯丙基硼酸酯的比例为1：3，而只有烯丙基硼酸酯是从环庚烯获得的。使用标准的Suzuki-Miyaura催化条件，将环癸烯基频哪醇硼酸酯与芳基溴化物（CF
• Selective CH Borylation of Alkenes by Palladium Pincer Complex Catalyzed Oxidative Functionalization
  作者：Nicklas Selander、Benjamin Willy、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/anie.201000690

  日期：2010.6.1

  The CH borylation of simple alkenes catalyzed by palladium pincer complex 1 was performed in the presence of hypervalent iodine and bis(pinacolato)diboron compounds. The borylation reaction probably occurs by a PdII→PdIV oxidation–diboronate transmetalation sequence. TFA=trifluoroacetate.

  与c  ħ硼化由钯钳形络合物催化简单烯烃的1在高价碘和双（频哪醇合）二硼化合物的存在下进行。硼酸化反应可能是由Pd II →Pd IV氧化－二硼酸盐的重金属​​化序列发生的。TFA ＝三氟乙酸盐。
• Backbone-Modified <i>C</i>₂-Symmetrical Chiral Bisphosphine TMS-QuinoxP*: Asymmetric Borylation of Racemic Allyl Electrophiles
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Takenouchi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.0c08899

  日期：2021.5.5

  electrophiles was also achieved using (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP* (up to 90% ee, s = 46.4). An investigation into the role of the silyl groups on the ligand backbone using X-ray crystallography and computational studies displayed interlocking structures between the phosphine and silyl moieties of (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP*. The results of DFT calculations revealed that the entropy effect thermodynamically destabilizes

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影
• Synthesis of Alkenylboronates via Palladium-Catalyzed Borylation of Alkenyl Triflates (or Iodides) with Pinacolborane
  作者：Miki Murata、Takashi Oyama、Shinji Watanabe、Yuzuru Masuda

  DOI：10.1055/s-2000-6274

  日期：——

  Various alkenyl iodides and triflates were borylated with pinacolborane in the presence of Et3N and a catalytic amount of PdCl2(dppf) and AsPh3 to afford the corresponding alkenylboronates in good yields.

  在 Et3N 以及一定量的 PdCl2(dppf) 和 AsPh3 催化下，各种烯基碘化物和三烯酸酯与频哪醇硼烷发生硼化反应，以良好的收率得到相应的烯基硼酸盐。