(4R,5S,4'R,5'S)-2,2'-cyclopropane-1,1-diylbis(4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4R,5S,4'R,5'S)-2,2'-cyclopropane-1,1-diylbis(4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole)
• 英文别名: (4R,4'R,5S,5'S)-2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(4,5-diphenyl-4,5-dihydrooxazole)；1,1-bis((4R,5S)-4,5-diphenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)cyclopropane；(4R,4'R,5S,5'S)-2,2'-Cyclopropylidenebis[4,5-dihydro-4,5-diphenyloxazole]；(4R,5S)-2-[1-[(4R,5S)-4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]cyclopropyl]-4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• 化学式: C₃₃H₂₈N₂O₂
• 分子量: 484.598
• InChiKey: UAXGHJCFHMQPBJ-XAZDILKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Zeise's dimer 、 三(五氟苯基)膦 、 (4R,5S,4'R,5'S)-2,2'-cyclopropane-1,1-diylbis(4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole) 以 丙酮 为溶剂， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铂/铜双催化不对称乙烯基加成反应合成功能化吲哚

  摘要：

  开发了一种高效的铂/铜双催化不对称插烯加成反应。这种高效的工艺为不对称合成具有四元立构中心且具有优异对映选择性（高达 99%  ee）的高价值吲哚提供了一种新方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202305638
• 作为产物：
  描述：

  1,1-环丙基二羧酸 在 氯化亚砜 、 五氯化磷 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (4R,5S,4'R,5'S)-2,2'-cyclopropane-1,1-diylbis(4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole)
  参考文献：
  名称：

  二氮杂环丁烷与金属烯碳烯的催化不对称环加成反应：供体-受体环丙烯的作用。

  摘要：

  手性铜（I）配合物催化对称重氮丙啶与烯醇重氮化合物的反应，烯醇重氮化合物通过在[3 + 3]环加成中的NN键开环反应，形成四个具有高立体控制性的手性中心。从γ-取代的烯醇重氮乙酸盐中以高收率和优异的非对映异构和对映选择性获得了宽范围的桥联二氮杂环，而它们的几何异构体具有不同的对映选择性。由γ-取代的烯醇重氮乙酸酯的几何异构体形成的供体-受体环丙烯经过催化开环，仅得到金属烯碳烯中间体的Z异构体，从而为1,5-二氮杂双环[n.3.1]非-提供了出色的收率和选择性。 2-烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201906754
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 (4R,5S,4'R,5'S)-2,2'-cyclopropane-1,1-diylbis(4,5-diphenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole) 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映选择性镍催化脱氮转环生成 N−N 阻转异构体

  摘要：

  提出了通过 1,2,3-苯并三腙与内部炔烃的脱氮环化，Ni 催化不对称合成 N−N 阻转异构体。在温和的反应条件下合成了多种 NN 阻转异构体，具有优异的区域选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202400441

文献信息

• Copper(II)-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Cyclization of <i>N</i>-Alkenylureas
  作者：Shaomin Fu、Honghao Yang、Guoqiang Li、Yuanfu Deng、Huanfeng Jiang、Wei Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00131

  日期：2015.2.20

  Cu(II)-catalyzed highly enantioselective intramolecular cyclization of N-alkenylureas was developed for the concise assembly of chiral vicinal diamino bicyclic heterocycles. Facile removal of carbonyl group of the carbamido moiety allowed for ready access to enantioenriched cyclic vicinal diamines.

  开发了第一个Cu（II）催化的N-烯基脲的高对映选择性分子内环化反应，用于手性邻位二氨基双环杂环的简洁组装。轻松去除氨基甲酸酯基团的羰基使得可以容易地获得对映体富集的环状邻位二胺。
• Catalytic Asymmetric Fluorination of Copper Carbene Complexes: Preparative Advances and a Mechanistic Rationale
  作者：Michael Buchsteiner、Luis Martinez‐Rodriguez、Paul Jerabek、Iago Pozo、Michael Patzer、Nils Nöthling、Christian W. Lehmann、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.202000081

  日期：2020.2.21

  Cu-catalyzed reaction of substituted α-diazoesters with fluoride gives α-fluoroesters with ee values of up to 95 %, provided that chiral indane-derived bis(oxazoline) ligands are used that carry bulky benzyl substituents at the bridge and moderately bulky isopropyl groups on their core. The apparently homogeneous solution of CsF in C6 F6 /hexafluoroisopropanol (HFIP) is the best reaction medium, but

  取代的 α-重氮酯与氟化物的铜催化反应可产生 ee 值高达 95% 的 α-氟酯，前提是使用手性茚满衍生的双（恶唑啉）配体，该配体在桥上带有大的苄基取代基和中等大的异丙基以团体为核心。CsF 在 C6 F6 /六氟异丙醇 (HFIP) 中的明显均匀溶液是最好的反应介质，但在两相混合物 CH2 Cl2 /HFIP 中的 CsF 也能提供良好的结果。DFT 研究表明，氟化物首先攻击瞬时供体/受体卡宾中间体的 Cu 原子，而不是 C 原子。这个不寻常的步骤之后是 1,2-氟化物位移；为了发生这种迁移插入，卡宾必须绕 Cu-C 键旋转以确保轨道重叠。C2 对称结合位点内的这种旋转运动的方向性决定了感应的感觉。该模型与使用通过毛细管结晶生长的这种先验蜡状材料的单晶通过 X 射线衍射测定的所得产物的绝对构型非常一致。
• Reactive resin facilitated preparation of an enantiopure fluorobicycloketone
  作者：Audrey Wong、Christopher J. Welch、Jeffrey T. Kuethe、Enrique Vazquez、Mohamed Shaimi、Derek Henderson、Ian W. Davies、David L. Hughes

  DOI：10.1039/b312180c

  日期：——

  A facile preparation of enantiopure ethyl (1S,5S,6S)-6-fluoro-2-oxobicyclo[3.1.0]hexane-6-carboxylate is described. The key feature of the synthesis involves copper-catalyzed enantioselective intramolecular cyclopropanation of a diazoketone to form endo-fluorocyclopropane in a single operation. Removal of a problematic chloroketone impurity using a reactive resin treatment enabled a high throughput

  描述了对映体纯的（1S，5S，6S）-6-氟-2-氧代双环[3.1.0]己烷-6-羧酸酯的简便制备方法。合成的关键特征涉及在一次操作中铜催化的重氮酮的对映选择性分子内环丙烷化，以形成内氟环丙烷。使用反应性树脂处理去除有问题的氯酮杂质，可以通过手性HPLC实现高通量对映体纯度的提高。提出了可扩展合成的开发，包括催化剂选择和配体优化，反应性树脂处理的合并以及手性HPLC介质和条件的选择的详细信息。
• Platinum/Copper Dual‐Catalyzed Asymmetric Vinylogous Addition Reactions for the Synthesis of Functionalized Indoles
  作者：Qingdong Hu、Chang Guo

  DOI：10.1002/anie.202305638

  日期：2023.7.24

  An efficient platinum/copper dual-catalyzed asymmetric vinylogous addition reaction has been developed. This efficient process provides a novel approach for the asymmetric synthesis of highly valuable indoles bearing a quaternary stereocenter with excellent enantioselectivity (up to 99 % ee).

  开发了一种高效的铂/铜双催化不对称插烯加成反应。这种高效的工艺为不对称合成具有四元立构中心且具有优异对映选择性（高达 99%  ee）的高价值吲哚提供了一种新方法。
• 一种新型手性铂络合物及其制备方法和应用
  申请人：中国科学技术大学

  公开号：CN116693577A

  公开（公告）日：2023-09-05

  本发明公开了一种新型手性铂络合物及其制备方法和应用，其中手性铂络合物是由双组份氮配体LN和膦配体LP同铂形成的金属络合物，结构通式如下所示：其中：*是碳手性中心；n是0～8的整数。该类金属络合物由于其中的手性氮配体和手性膦配体的不同，从而具有不同的活性和不对称诱导能力。这类催化剂有广泛的用途，比如在亲核试剂对该催化剂形成的新型ɑ,β‑不饱和手性铂卡宾的不对称亲核加成反应中，通过改变手性氮配体和膦配体的种类从而改变铂催化剂的活性和不对称诱导能力。