tert-butyl (trimethylsilyl)propynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (trimethylsilyl)propynoate
• 英文别名: Tert-butyl 3-trimethylsilylprop-2-ynoate
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂Si
• 分子量: 198.337
• InChiKey: UFLQFMMIUGSEPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (trimethylsilyl)propynoate 在 [RhCl(cyclooctene)2]2 、 4-（二乙基膦基）-N,N-二甲基苯胺 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 66.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由甲硅烷基二氢吡啶形成氨基环戊二烯：阴离子稳定化驱动的环收缩

  摘要：

  高度官能化的氨基环戊二烯可通过将容易制备的6-甲硅烷基1,2-二氢吡啶与氟进行甲硅烷基化反应而重排阴离子而形成。确定了反应的范围和一般性，并对高度官能化的产物进行了多种转化。通过实验和DFT计算确定了重排的机制和驱动力。

  DOI：

  10.1002/anie.201800596
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-Butoxycarbonyloxyimino)-2-phenylacetonitrile 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.92h， 以3%的产率得到tert-butyl (trimethylsilyl)propynoate
  参考文献：
  名称：

  由甲硅烷基二氢吡啶形成氨基环戊二烯：阴离子稳定化驱动的环收缩

  摘要：

  高度官能化的氨基环戊二烯可通过将容易制备的6-甲硅烷基1,2-二氢吡啶与氟进行甲硅烷基化反应而重排阴离子而形成。确定了反应的范围和一般性，并对高度官能化的产物进行了多种转化。通过实验和DFT计算确定了重排的机制和驱动力。

  DOI：

  10.1002/anie.201800596

文献信息

• Titanium Alkoxide-Based Method for Stereoselective Synthesis of Functionalized Conjugated Dienes
  作者：Takashi Hamada、Daisuke Suzuki、Hirokazu Urabe、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja9905694

  日期：1999.8.1

  hydrolysis, deuteriolysis, or iodinolysis, gave diene 8, or its bis-deuterated (>99% d2) and bis-iodinated counterparts (9 and 10), in good yields and with high selectivities. This reaction is applicable to the cross-coupling reaction of functionalized acetylenes such as 2-alkynoates and 2-alkynamides 12−18 and a variety of terminal acetylenes 24−28 to give dienes 36−50 in good yields. A terminal acetylene

  用低价钛试剂 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (1) 处理由 Ti(Oi-Pr)4 轻松制备的内乙炔，例如 1-甲硅烷基-1-辛炔 (3)和 i-PrMgCl 原位生成乙炔-钛络合物。使该配合物与末端乙炔、4-(苄氧基)-1-丁炔 (5) 反应，得到中间体二氧化钛环戊二烯 (6)，在水解、氘化或碘解后，得到二烯 8 或其双-氘化（>99% d2）和双碘化对应物（9 和 10），产率高，选择性高。该反应适用于功能化乙炔如2-炔酸酯和2-炔酰胺12-18与多种末端乙炔24-28的交叉偶联反应，以良好的收率得到二烯36-50。
• Selective Preparation of Benzyltitanium Compounds by the Metalative Reppe Reaction. Its Application to the First Synthesis of Alcyopterosin A
  作者：Ryoichi Tanaka、Yoshitaka Nakano、Daisuke Suzuki、Hirokazu Urabe、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja027008o

  日期：2002.8.1

  divalent titanium alkoxide reagent, Ti(O-i-Pr)4/2 i-PrMgCl, reacted with propargyl bromide to give directly benzyltitanium compounds. The resultant benzyltitanium compounds underwent deuteriolysis, iodinolysis (with I2), or oxygenation (with O2 gas) to give the corresponding deuterium-labeled compounds, iodides, or alcohols, illustrating their synthetic versatility. The first synthesis of alcyopterosin A

  二烷氧基钛环戊二烯由两种不同的乙炔和二价钛醇盐试剂 Ti(Oi-Pr)4/2 i-PrMgCl 制备，与炔丙基溴反应直接得到苄基钛化合物。得到的苄基钛化合物经过氘分解、碘分解（用 I2）或氧化（用 O2 气体）得到相应的氘标记化合物、碘化物或醇，说明了它们的合成多功能性。alcyopterosin A 的首次合成，一种最近分离和表征的双环芳香倍半萜类化合物，已通过这种方法实现，从乙炔和二炔的适当组合开始。
• Practical preparation of N-(1-alkynyl)sulfonamides and their synthetic utility in titanium alkoxide-mediated coupling reactions
  作者：Shuji Hirano、Yasuhiro Fukudome、Ryoichi Tanaka、Fumie Sato、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.080

  日期：2006.4

  olefinic stereo-, and diastereoselective addition to aldehydes to give virtually single allyl alcohols. Alternatively, inter- or intramolecular coupling reaction between N-(1-alkynyl)sulfonamides and another acetylene or olefin with the above titanium alkoxide reagent generated the corresponding titanacycles, hydrolysis of which furnished stereo-defined (sulfonylamino)dienes or cyclic compounds.

  在CuI的催化存在下，将脂肪族和芳香族磺酰胺用1-溴-1-炔烃炔化，从而以良好或优异的收率得到N-（1-炔基）磺酰胺。在该炔基化过程中未观察到旋光磺酰胺的外消旋作用。从所得产生的乙炔钛络合物ñ - （1-炔基）磺酰胺和Ti（O-我-Pr）4 /2我-PrMgCl后行区域选择性，立体-烯烃，和非对映选择性加成到醛，得到几乎单一烯丙基酒精。或者，N之间的分子间或分子内偶联反应-（1-炔基）磺酰胺和另一种乙炔或烯烃与上述烷氧基钛试剂产生相应的钛环，其水解得到立体确定的（磺酰基氨基）二烯或环状化合物。
• Efficient and General Synthetic Approach to Pentasubstituted Conjugated Dienes Using Site-Selective Coupling of Cuprates with 1,4-Diiodo-1,3-alkadienes as the Key Reaction C.D. would like to thank the Japan Society for the Promotion of Science (JSPS) for financial support.
  作者：Ryota Nakajima、Christophe Delas、Yuuki Takayama、Fumie Sato

  DOI：10.1002/1521-3773(20020816)41:16<3023::aid-anie3023>3.0.co;2-n

  日期：2002.8.16
• Concise and Stereoselective Synthesis of Enamides and Dienamides by a Titanium-Mediated Coupling Method
  作者：Ryoichi Tanaka、Shuji Hirano、Hirokazu Urabe、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ol027209x

  日期：2003.1.1

  Ynamide-titanium alkoxide complexes underwent hydrolysis or addition to aldehydes and ketones to give single, stereodefined di- or trisubstituted enamides in good yields. Alternatively, coupling of a variety of alkyne-titanium alkoxide complexes with terminal ynamides generated amino-substituted titanacyclopentadienes, hydrolysis or aldehyde addition of which afforded stereodefined dienamides.