ethyl 2-[(4-methoxybenzoyl)hydrazinylidene]acetate | 612493-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-[(4-methoxybenzoyl)hydrazinylidene]acetate
• CAS: 612493-20-6
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₄
• 分子量: 250.254
• InChiKey: KBIBEJODWBPOFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.97
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  76.99
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3-苯基丁酸 、 ethyl 2-[(4-methoxybenzoyl)hydrazinylidene]acetate 在 3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌 、 C₂₁H₂₂N₃O⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 caesium carbonate 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以86%的产率得到(R)-ethyl 1-(4-methoxybenzamido)-6-oxo-4-phenyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过原位活化策略对饱和羧酸进行N杂环碳催化的氧化γ-氨基烷基化：获得δ-内酰胺

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）催化酰基hydr与具有γ-H的饱和羧酸的氧化形式[4 + 2]环合反应，通过原位活化策略开发了具有手性碳立体异构中心的δ-内酰胺。起始材料的随时可用，出色的对映选择性，易组装，高收率以及最终产品的潜在生物学意义，使得该方案成为构建吡啶酮支架的有吸引力的替代方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03223

文献信息

• Cooperative catalysis by carbenes and Lewis acids in a highly stereoselective route to γ-lactams
  作者：Dustin E. A. Raup、Benoit Cardinal-David、Dane Holte、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1038/nchem.727

  日期：2010.9

  more catalytic cycles operate concurrently to achieve one overall transformation, has great potential in enhancing known reactivity and driving the development of new chemical reactions with high value. In this disclosure, a cooperative N-heterocyclic carbene/Lewis acid catalytic system promotes the addition of homoenolate equivalents to hydrazones, generating highly substituted γ-lactams in moderate

  酶是设计高效、高选择性和最少浪费的新化学反应的持续灵感来源。在许多生化过程中，不同的催化物质，如路易斯酸和碱，参与精确协调的相互作用以同时或顺序激活反应物。这种“协同催化”，其中两个或多个催化循环同时运行以实现一个整体转化，在提高已知反应性和推动具有高价值的新化学反应的发展方面具有巨大潜力。在本公开中，合作N-杂环卡宾/路易斯酸催化系统促进同烯醇等价物添加到腙，以中等至良好的产率生成高度取代的γ-内酰胺，并具有高水平的非对映选择性和对映选择性。
• NHC-catalyzed [4 + 2] annulation of 2-bromo-2-enals with acylhydrazones: enantioselective synthesis of δ-lactams
  作者：Baomin Sun、Lijiu Gao、Shide Shen、Chenxia Yu、Tuanjie Li、Yuanwei Xie、Changsheng Yao

  DOI：10.1039/c6ob02253g

  日期：——

  An asymmetric assembly of δ-lactams was realized via the NHC-catalyzed formal [4 + 2] annulation of acylhydrazones and 2-bromo-2-enals bearing γ-H.

  通过NHC催化的酰肼和带有γ-H的2-溴-2-烯醛的正式[4+2]环化反应，实现了δ-内酰胺的不对称组装。
• Enantioselective <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalysis via Acyl Azolium without Exogenous Oxidants
  作者：Jing Cao、Rachel Gillard、Azar Jahanbakhsh、Martin Breugst、David W. Lupton

  DOI：10.1021/acscatal.0c02705

  日期：2020.10.16

  An approach to the α,β-unsaturated acyl azolium has been developed that exploits N-heterocyclic carbenes (NHCs) and acyl fluorides, without additional oxidants, bases, or preactivated pro-nucleophiles. These conditions have been applied in four classes of NHC-catalyzed reaction. In all cases, the expected products were produced with high yield and enantioselectivity, using two sets of closely related

  已经开发出一种α，β-不饱和酰基偶氮的方法，该方法利用了N-杂环卡宾（NHC）和酰基氟，而无需使用其他氧化剂，碱或预活化的亲核试剂。这些条件已应用于四类NHC催化的反应中。在所有情况下，使用两组紧密相关的反应条件无需额外优化即可生产出预期的产物，具有高收率和对映选择性。
• Organocatalytic Enantioselective γ-Aminoalkylation of Unsaturated Ester: Access to Pipecolic Acid Derivatives
  作者：Jianfeng Xu、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/ol402358k

  日期：2013.10.4

  The direct gamma-carbon functionalization of alpha,beta-unsaturated esters via N-Heterocyclic Carbene (NHC) catalysis is disclosed. This catalytically generated nucleophilic gamma-carbon undergoes highly enantioselective additions to hydrazones. The resulting delta-lactam products can be readily transformed to optically enriched pipecolic acid derivatives.