N-acetyl-L-phenylalanyl-L-phenylalanine methylester | 2562-48-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-acetyl-L-phenylalanyl-L-phenylalanine methylester
• 英文别名: N-Ac-L-Phe-L-Phe methyl ester；AcNH-Phe-Phe-CO2Me；Ac-Phe-Phe-OMe；N-acetyl-L-phenylalanyl-L-phenylalanine methyl ester；N-acetylphenylalanylphenylalanine methyl ester；methyl (2S)-2-[[(2S)-2-acetamido-3-phenylpropanoyl]amino]-3-phenylpropanoate
• CAS: 2562-48-3
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₄
• 分子量: 368.433
• InChiKey: NNGDPBGHQANKAC-OALUTQOASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acetyl-L-phenylalanyl-L-phenylalanine methylester 在 二氧化氮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 N-乙酰-L-苯丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Oxidative damage of aromatic dipeptides by the environmental oxidants NO₂˙ and O₃

  摘要：

  在接触环境污染物NO2·和O3时，芳香性N端和C端保护的二肽7–11发生不可逆的氧化损伤，涉及芳香侧链和二肽链节。反应首先通过原位生成的NO3·或NO2·对芳香环的氧化进行，进而导致硝基芳烃产物的形成。Phe-Trp中的吲哚环经历氧化环化，形成吡咯啉。对于芳香侧链氧化性较弱的二肽，其重要的反应途径是通过肽键的断裂伴随酰基迁移。这个过程可能是由酰胺氮与NO2·二聚体N2O4的离子反应引发的。

  DOI：

  10.1039/c4ob01577k
• 作为产物：
  描述：

  苯丙氨酰苯基丙氨酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-acetyl-L-phenylalanyl-L-phenylalanine methylester
  参考文献：
  名称：

  从硫代酸和二硫代氨基甲酸酯末端胺构建酰胺和肽的无痕方法†

  摘要：

  已经设计出一种新颖且无痕的策略，其允许将硫代酸和二硫代氨基甲酸酯末端的胺偶联。在较早的天然化学连接方法中，已假定该策略取决于半胱氨酸侧链功能等同物的附着。这种方法能够无痕地去除CS 2以直接生成所需的酰胺键，并且与一系列未保护的氨基酸侧链兼容。通过无痕去除助剂产生酰胺或肽的能力是该方法的重要优点。同时，实现了这种新的肽键形成反应在具有各种结合力的新型内啡肽（EM）衍生物的合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/c2sc21317f

文献信息

• Direct Amidation of Amino Acid Derivatives Catalyzed by Arylboronic Acids: Applications in Dipeptide Synthesis
  作者：Shouxin Liu、Yihua Yang、Xinwei Liu、Farhana K. Ferdousi、Andrei S. Batsanov、Andrew Whiting

  DOI：10.1002/ejoc.201300560

  日期：2013.9

  The direct amidation of amino acid derivatives catalyzed by arylboronic acids has been examined. The reaction was generally slow relative to simple amine-carboxylic acid combinations though proceeded at 65–68 °C generally avoiding racemization. 3,4,5-Trifluorophenylboronic and o-nitrophenylboronic acids were found to be the best catalysts, though for slower dipeptide formations, high catalyst loadings

  已经研究了由芳基硼酸催化的氨基酸衍生物的直接酰胺化。相对于简单的胺-羧酸组合，该反应通常较慢，但通常在 65-68°C 下进行，避免了外消旋化。发现 3,4,5-三氟苯基硼酸和邻硝基苯基硼酸是最好的催化剂，但对于较慢的二肽形成，需要高催化剂负载量，并且发现了两种芳基硼酸之间有趣的协同催化作用。
• Postsynthetic Modification of Phenylalanine Containing Peptides by C–H Functionalization
  作者：Myles J. Terrey、Carole C. Perry、Warren B. Cross

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03536

  日期：2019.1.4

  New methods for peptide modification are in high demand in drug discovery, chemical biology, and materials chemistry; methods that modify natural peptides are particularly attractive. A Pd-catalyzed, C–H functionalization protocol for the olefination of phenylalanine residues in peptides is reported, which is compatible with common amino acid protecting groups, and the scope of the styrene reaction

  在药物发现，化学生物学和材料化学中对肽修饰的新方法有很高的要求。修饰天然肽的方法特别有吸引力。据报道，钯对肽中的苯丙氨酸残基进行烯化的CH催化CH官能化方案与常见的氨基酸保护基团相容，并且苯乙烯反应伙伴的范围很广。肽与催化剂的二元配位对于反应成功至关重要。
• Synthesis and Conformation of Aromatic Cyclic Dipeptides. Cyclo(phenylalanyl)₂, Cyclo(1-naphthylalanyl)₂, and Cyclo(2-naphthylalanyl)₂
  作者：Syun Egusa、Jun Takagi、Masahiko Sisido、Yukio Imanishi

  DOI：10.1246/bcsj.59.2195

  日期：1986.7

  Cyclic dipeptides of aromatic amino acids, cyclo(l-phenylalanyl)2, cyclo(l-1-naphthylalanyl)2, and cyclo(l-2-naphthylalanyl)2 were synthesized and subjected to spectroscopic analyses using 1H NMR, absorption, circular dichroism (CD), fluorescence, and fluorescence-detected circular dichroism (FDCD). The 1H NMR data suggested that the 2,5-piperazinedione rings of the three cyclic dipeptides are in planar or nearly planar bowsplit boat-type conformation. The aromatic side groups of cyclo(1- and 2-naphthylalanyl)2’s were found to take asymmetric configurations, one naphthyl group being folded onto the 2,5-piperazinedione ring, the other being unfolded. Strong exciton couplet was observed in CD spectra of the three compounds. The signs of the exciton splitting were opposite in the two naphthyl cyclic dipeptides. Fluorescence spectra of the two naphthyl cyclic dipeptides showed no excimer emission. The absence of strong interchromophoric interaction in the lowest excited state was also suggested by the virtual coincidence of CD spectrum with FDCD spectrum. From the above spectroscopic data, probable conformations were proposed for the naphthyl cyclic dipeptides.

  合成了芳香族氨基酸的环二肽cyclo(l-苯丙氨酰)2、cyclo(l-1-萘丙氨酰)2和cyclo(l-2-萘丙氨酰)2，并利用1H NMR、吸收光谱、圆二色谱(CD)、荧光光谱和荧光检测圆二色谱(FDCD)进行了光谱分析。1H NMR数据显示，这三种环二肽的2,5-哌嗪二酮环处于平面或近似平面的弓形分叉船式构象。cyclo(1-和2-萘丙氨酰)2的芳香侧基被发现采取不对称构型，一个萘基团折叠在2,5-哌嗪二酮环上，另一个则展开。在这三种化合物的CD光谱中观察到了强耦合分裂。两种萘基环二肽的耦合分裂符号相反。两种萘基环二肽的荧光光谱中未显示环二聚体发射。最低激发态中缺乏强烈的色素间相互作用，这也通过CD光谱与FDCD光谱的几乎重合得以表明。根据上述光谱数据，为萘基环二肽提出了可能的构象。
• Fragmentation-Rearrangement of Peptide Backbones Mediated by the Air Pollutant NO₂^.
  作者：Luke F. Gamon、Joses G. Nathanael、Bethany I. Taggert、Fraser A. Henry、Jana Bogena、Uta Wille

  DOI：10.1002/chem.201501850

  日期：2015.10.12

  consecutive aromatic side chains only gave products that resulted from nitrosation of the sterically less congested N‐terminal amide. Such backbone fragmentation–rearrangement occurs under physiologically relevant conditions and could be an important reaction pathway for peptides, in which sections without readily oxidizable side chains are exposed to the air pollutant NO2.. In addition to NO2.‐induced radical

  由二氧化氮NO 2介导的肽主链的断裂-重排。，使用二- ，三-探索，和四肽8 - 18作为模型系统。该反应是通过肽键的非自由基N-亚硝化反应引发的，该反应通过排出一个氨基酸部分而缩短了肽链，同时通过形成新的肽键将剩余的分子末端融合在一起。片段化-重排的相对速率取决于氨基酸的性质，并随着α碳上空间体积的增加而降低，顺序为Gly> Ala> Val。具有连续的芳香族侧链的肽仅产生了由于空间上较少拥挤的N末端酰胺的亚硝化而产生的产物。这样的骨架断裂-重排发生在生理相关条件下，并且可能是肽的重要反应途径，其中没有容易氧化的侧链的部分暴露于空气污染物NO2 。。除了NO 2 。-诱导的自由基氧化过程，这一结果表明，在评估NO 2时应考虑离子反应途径，特别是亚硝化作用。在生物系统中的反应性。
• Asymmetric Hydrogenation with Rhodium(I)–Chiral Diphosphinites. The Effect of the Dimethylamino Group of the Ligand on the Asymmetric Induction
  作者：Masanobu Yatagai、Masanobu Zama、Takamichi Yamagishi、Mitsuhiko Hida

  DOI：10.1246/bcsj.57.739

  日期：1984.3

  New chiral diphosphinites were prepared starting from (+)-diethyl tartrate. The asymmetric hydrogenation of dehydroamino acids, itaconic acid and dehydrodipeptides was studied using Rh(I)-diphosphinite catalysts. In the hydrogenation of dehydroamino acid derivatives, an introducion of ω-(dimethylamino)alkyl group in the ligands did not raise the optical yield. By the use of Rh(I)-diphosphinite having

  以(+)-酒石酸二乙酯为原料制备了新的手性二亚膦酸酯。使用 Rh(I)-二亚膦酸盐催化剂研究了脱氢氨基酸、衣康酸和脱氢二肽的不对称氢化。在脱氢氨基酸衍生物的氢化中，配体中ω-(二甲氨基)烷基的引入不会提高光学产率。通过使用具有3-(二甲氨基)丙基的Rh(I)-二亚膦酸酯，观察到优选产物的转化。通过使用具有2-(二甲氨基)乙基的二亚膦酸酯，衣康酸可以以良好的光学产率(76%ee)氢化。在具有手性中心的脱氢二肽的情况下，具有ω-二甲氨基的二亚膦酸酯具有高光学产率。特别是在 Ac–ΔPhe–(S)-Phe– 的情况下，由二亚膦酸酯与配体苯环上的 4-甲基或 4-甲氧基基团配位的 Rh(I)-催化剂具有优异的立体选择性（超过 98% de）哦。这些新的手性二亚膦酸盐对作为...