1-phenyl-2-[(trimethylsilyl)oxy]prop-2-en-1-one | 82873-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-2-[(trimethylsilyl)oxy]prop-2-en-1-one
• 英文别名: 1-phenyl-2-trimethylsilyloxyprop-2-en-1-one
• CAS: 82873-54-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂Si
• 分子量: 220.343
• InChiKey: ZYLLMIXPGSFURT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-2-[(trimethylsilyl)oxy]prop-2-en-1-one 、 天然橡胶 在 triethyloxonium fluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到(1-Hydroxy-4-methyl-cyclohex-3-enyl)-phenyl-methanone
  参考文献：
  名称：

  Catalyzed cycloaddition reactions of α-silyloxy-α,β-unsaturated ketone and aldehyde

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87192-0
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1-苯基-1,2-丙二酮 在 zinc(II) chloride 、 三甲胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-phenyl-2-[(trimethylsilyl)oxy]prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled photo-reaction pathways of endo/exo-2-benzoyl-substituted bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ol: Paternò–Büchi reaction versusα-cleavage

  摘要：

  两种立体异构体酮，内异构体和外异构体（2-羟基-[2.2.2]双环-5-烯-1-基）-苯甲酮（内异构体-2和外异构体-2）通过路易斯酸催化的迪尔斯-阿尔德反应合成。两种化合物作为光引发剂用于自由基聚合的效率进行了测试。外异构体表现出良好的光引发能力，而内异构体的固化效率较差。CIDNP研究以及通过NMR和GC-MS的产物分析与密度泛函计算相结合，揭示了两种异构体截然不同的反应路径。一方面，外异构体-2从三重态激发态发生α-断裂，形成能够诱导聚合的自由基对。另一方面，内异构体-2在Paternò–Büchi反应中环化，产生四环产物11，且未观察到自由基的生成。

  DOI：

  10.1039/b210166a

文献信息

• Divergent Iron-Catalyzed Coupling of<i>O</i>-Acyloximes with Silyl Enol Ethers
  作者：Hai-Bin Yang、Nicklas Selander

  DOI：10.1002/chem.201605636

  日期：2017.2.3

  An iron‐catalyzed coupling reaction of O‐acyloximes and O‐benzoyl amidoximes with silyl enol ethers is reported. The protocol provides access to functionalized pyrroles, 1,6‐ketonitriles, pyrrolines and imidazolines via carbon‐centered radicals generated from an initially formed iminyl radical. The intramolecular cyclization and ring‐opening processes of the iminyl radical take place preferentially

  据报道，O-酰基肟和O-苯甲酰a肟与甲硅烷基烯醇醚的铁催化偶联反应。该协议提供了通过最初形成的亚胺基生成的碳中心基团来访问官能化的吡咯，1,6-酮腈，吡咯啉和咪唑啉的途径。亚胺基的分子内环化和开环过程优先于通过1,3-氢转移进行的反应，从而提供了对肟催化的铁催化反应的见解。廉价且环保的铁催化剂，广泛的底物范围和官能团的相容性使该方案可用于合成有价值的含氮产物。
• Process for the photopolymerization of unsaturated compounds
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US04498964A1

  公开（公告）日：1985-02-12

  Compounds of the formula I, II, III, IV or V ##STR1## in which Ar, X, Y, Y', R.sup.1 to R.sup.5 and R.sup.1' to R.sup.5' are as defined in claim 1, can be used as photoinitiators for the photopolymerization of unsaturated compounds. They can be prepared by a Diels-Alder reaction and/or a Grignard reaction.

  式I、II、III、IV或V的化合物##STR1##中，其中Ar、X、Y、Y'、R.sup.1至R.sup.5和R.sup.1'至R.sup.5'如权利要求1所定义，可用作不饱和化合物的光引发剂。它们可以通过Diels-Alder反应和/或Grignard反应制备。
• SASAKI, TADASHI;ISHIBASHI, YUKIO;OHNO, MASATOMI, TETRAHEDRON LETT., 1982, 23, N 16, 1693-1696
  作者：SASAKI, TADASHI、ISHIBASHI, YUKIO、OHNO, MASATOMI

  DOI：——

  日期：——
• CREARY, X.;INOCENCIO, P. A.;UNDERINER, T. L.;KOSTROMIN, R., J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 11, 1932-1938
  作者：CREARY, X.、INOCENCIO, P. A.、UNDERINER, T. L.、KOSTROMIN, R.

  DOI：——

  日期：——
• Stereocontrolled photo-reaction pathways of endo/exo-2-benzoyl-substituted bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ol: Paternò–Büchi reaction versusα-cleavage
  作者：G. Gescheidt、D. Neshchadin、G. Rist、A. Borer、K. Dietliker、K. Misteli

  DOI：10.1039/b210166a

  日期：——

  Two stereoisomeric ketones, endo- and exo-(2-hydroxy-[2.2.2]bicyclo-5-en-1-yl)-phenyl methanone (endo-2 and exo-2) were synthesized via a Lewis acid catalyzed Diels–Alder reaction. Both compounds were tested in terms of their efficiency as photoinitiators for radical polymerization. Whereas the exo isomer serves as a good photoinitiator, the curing efficiency is poor in the case of the endo derivative. CIDNP investigations and product analysis by NMR and GC-MS together with density functional calculations reveal the distinctly different reaction pathways of the two isomers. On one hand, exo-2 undergoes α-cleavage from the triplet excited state forming a radical pair that is able to induce polymerizations. On the other hand, endo-2 cyclizes in a Paternò–Büchi reaction yielding a tetracyclic product 11 and no formation of radicals is observed.

  两种立体异构体酮，内异构体和外异构体（2-羟基-[2.2.2]双环-5-烯-1-基）-苯甲酮（内异构体-2和外异构体-2）通过路易斯酸催化的迪尔斯-阿尔德反应合成。两种化合物作为光引发剂用于自由基聚合的效率进行了测试。外异构体表现出良好的光引发能力，而内异构体的固化效率较差。CIDNP研究以及通过NMR和GC-MS的产物分析与密度泛函计算相结合，揭示了两种异构体截然不同的反应路径。一方面，外异构体-2从三重态激发态发生α-断裂，形成能够诱导聚合的自由基对。另一方面，内异构体-2在Paternò–Büchi反应中环化，产生四环产物11，且未观察到自由基的生成。