1-苯基-1,2-二甲基环氧乙烷

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯基-1,2-二甲基环氧乙烷
• 英文名称: rac-(Z)-α,β-dimethylstyrene oxide
• 英文别名: (Z)-2-phenyl-2-butene oxide；(Z)-2,3-epoxy-2-phenylbutane；2,3-dimethyl-2-phenyloxirane；(2R,3S)-2-Phenyl-2,3-epoxybutan；trans-1,2-Dimethyl-1-phenyloxiran；trans-2-Phenyl-2,3-epoxy-butan；(2S,3R)-2,3-dimethyl-2-phenyloxirane
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: XLNDIBZQRBVILY-PSASIEDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-1,2-二甲基环氧乙烷 在 三氯化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-甲基-2-苯基丙醛
  参考文献：
  名称：

  Guyon,R.; Villa,P., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1975, p. 2593 - 2598

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2,3-epoxy-2-phenyl-3-(p-tolylsulfinyl)butane 在 乙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以67%的产率得到1-苯基-1,2-二甲基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  由亚磺酰基氧杂环戊烷生成具有碳负去稳定基团的环氧乙烷基锂和环氧乙烷基格氏试剂：其性质及其在环氧化物和醇类的不对称合成中的应用

  摘要：

  通过亚砜与叔丁基锂或乙基氯化镁在THF中于-80至-100°C下进行的亚砜配位体交换反应，由亚磺酰基氧杂环戊烷实现了具有碳负离子稳定基团（烷基）的第一代环氧乙烷基锂和环氧乙烷基格氏试剂。发现生成的环氧乙烷基锂非常不稳定。然而，这些阴离子与几种亲电试剂反应生成环氧化物，收率高达86％。发现环氧乙烷基格氏试剂比环氧乙烷基锂更稳定且反应性更差。研究了具有几个烷基的环氧乙烷基锂的反应性。作为该方法的应用，由光学活性的氯甲基对苯二酚合成了光学活性的三和四取代的环氧化物和醇-经由甲苯氧基锂的甲苯基亚砜。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00038-1

文献信息

• Catalytic asymmetric epoxidation
  申请人：——

  公开号：US06348608B1

  公开（公告）日：2002-02-19

  A compound and method for producing an enantiomerically enriched epoxide from an olefin using a chiral ketone and an oxidizing agent is disclosed.

  一种化合物及其生产方法被披露，该方法使用手性酮和氧化剂从烯烃生产具有对映体富集的环氧乙烷。
• Selective Homologation of Ketones and Aldehydes with Diazoalkanes Promoted by Organoaluminum Reagents
  作者：Keiji Maruoka、Amel B. Concepcion、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1994-25682

  日期：——

  Organoaluminum-promoted single homologation or ring expansion of ketones and aldehydes with diazoalkanes has been described, and among various organoaluminum reagents, exceptionally bulky methylaluminum bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxide) (MAD) is found to be highly effective for the selective homologation of various ketones and aldehydes.

  介绍了一种利用重氮烷烃进行的酮和醛的一级同系化或环扩张反应，并发现，在多种有机铝试剂中，特别庞大的甲基铝双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧化物)(MAD)对各种酮和醛的选择性同系化具有高度效果。
• Probing Competitive Enantioselective Approach Vectors Operating in the Jacobsen−Katsuki Epoxidation:  A Kinetic Study of Methyl-Substituted Styrenes
  作者：Peter Fristrup、Brian B. Dideriksen、David Tanner、Per-Ola Norrby

  DOI：10.1021/ja051851f

  日期：2005.10.1

  kinetic data for the reactivity of the seven possible methyl-substituted styrenes (mono-, di- and trisubstituted) relative to styrene itself, ee values were measured by chiral GC, and absolute configurations were secured by chemical correlation. Of particular interest was the switch in absolute configuration at the benzylic position of the epoxides derived from (Z)- and (E)-alpha,beta-dimethylstyrene,

  本文描述了一系列甲基取代苯乙烯在 Jacobsen-Katsuki（Mn（salen）催化）环氧化反应中的反应性和对映选择性研究。竞争实验提供了七种可能的甲基取代苯乙烯（单取代、二取代和三取代）相对于苯乙烯本身的反应性的动力学数据，ee 值通过手性 GC 测量，绝对构型通过化学相关性得到保证。特别令人感兴趣的是分别衍生自 (Z)-和 (E)-α,β-二甲基苯乙烯的环氧化物在苄基位置的绝对构型转换。结果可以根据具有接近 salen 的苯基取代基的方法向量进行合理化。与烷基相反，近端苯基对反应速率的影响很小。考虑远端与近端方法允许预测绝对立体化学作为烯烃取代模式的函数。具有一个与烯烃氢顺式的苯基的三取代烯烃可以被确定为标题反应中有利的底物类别，其速率和选择性都接近经典的 (Z)-β-取代的苯乙烯底物。
• Titanocene(III)‐Catalyzed Precision Deuteration of Epoxides
  作者：Dina Schwarz G. Henriques、Elena Rojo‐Wiechel、Sven Klare、Regine Mika、Sebastian Höthker、Jonathan H. Schacht、Niklas Schmickler、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.202114198

  日期：2022.2

  Titanocene catalysis delivers D to the more substituted C-atom of epoxides with high efficiency, deuterium incorporation, and stereoselectivity. A novel method of catalyst activation that prevents isotope scrambling warrants the excellent performance of the reaction.

  二茂钛催化将 D 传递至环氧化物中取代较多的 C 原子，具有高效率、氘并入和立体选择性。一种防止同位素扰乱的催化剂活化新方法保证了反应的优异性能。
• Asymmetric Epoxidation of Unfunctionalized Olefins Catalyzed by Chiral (Pyrrolidine Salen) Mn (III) Complexes with Proline Sidearms
  作者：Dong Han、Yuanfeng Li、Ya-Ping Han、Hong-Yu Zhang、Yuecheng Zhang、Jiquan Zhao

  DOI：10.1016/j.mcat.2022.112268

  日期：2022.5

  D-Boc-N-proline, L-proline, D-proline as respective sidearms, as well as their manganese complexes were synthesized and characterized. These Salen-Mn(III) complexes were applied to the asymmetric epoxidations of unfunctionalized olefins with NaClO, and m-CPBA as respective oxidants. The catalysis of the Salen-Mn (III) complexes varied with the change of sidearms. The one with D-Boc-N-proline as a sidearm

  四种 (R, R)-3, 4-二氨基吡咯烷基手性 Salen 配体，L-Boc-N-脯氨酸、D-Boc-N-脯氨酸、L-脯氨酸、D-脯氨酸作为各自的侧臂，以及它们的锰合成并表征了配合物。这些 Salen-Mn(III) 配合物用于非官能化烯烃与 NaClO 的不对称环氧化，并且m-CPBA 作为各自的氧化剂。Salen-Mn(III)配合物的催化作用随着侧臂的变化而变化。在四种手性锰配合物中，以D-Boc-N-脯氨酸为侧臂的不对称催化性能最好，其催化性能也优于以苄基侧臂的，与Jacobsen催化剂相当。在该复合物上各种烯烃的不对称性中实现了中等至优异的对映选择性和产率。D-Boc-N-脯氨酸侧臂对不对称环氧化的对映选择性的显着增强可能归因于其较大的空间位阻和适当的构型，允许 Boc 部分远离烯烃的侧向接近途径进入活跃的中心，但在某种程度上靠近另一侧，