4-甲基七氟甲苯 | 778-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基七氟甲苯
• 英文名称: 4-Methylheptafluorotoluene
• 英文别名: 1-trifluoromethyl-4-methyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzene；1,2,4,5-tetrafluoro-3-methyl-6-(trifluoromethyl)benzene；2,3,5,6-Tetrafluor-4-trifluormethyl-toluol；p-Methyl-heptafluortoluol；α,α,α,2,3,5,6-heptafluoro-p-xylene；4-trifluoromethyl-2,3,5,6-tetrafluorotoluene；alpha,alpha,alpha,2,3,5,6-Heptafluoro-p-xylene
• CAS: 778-35-8
• 化学式: C₈H₃F₇
• mdl: MFCD00012173
• 分子量: 232.101
• InChiKey: JBZHWNXMZYBXDQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  143-145
• 密度：
  1.528

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xi
• 海关编码：
  2903999090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 危险品运输编号：
  UN 1993

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基七氟甲苯 在 硫酸 作用下， 生成 2,3,5,6-四氟-4-甲基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  342.芳族多氟化合物。第十部分八氟甲苯的一些替代反应

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9620001801
• 作为产物：
  描述：

  1-三氟甲基-4-二氯甲基-2,3,5,6-四氟苯 在 铜 、 cesium fluoride 、 锌 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 4-甲基七氟甲苯
  参考文献：
  名称：

  Transformations of perfluoroxylenes and perfluoro-p-cymene under the action of Zn(Cu)-D-DMF-H2O.

  摘要：

  Perfluorinated xylenes and perfluoro-para-cymene undergo hydrodefluorination under the action of Zn(Cu)-DMF-H2O. Hydrogen enters mainly at the benzyl position of para-dialkylbenzenes and at the para position to perfluoroalkyl groups of perfluorinated ortho- and meta-xylenes. The process presumably involves radical anions as intermediates. A product of perfluoro-4-methylbenzyl radical trapping by hexene-1 was obtained Quantum-chemical calculations of radical anions of the compounds under investigation have been carried out. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01090-3
• 作为试剂：
  描述：

  八氟甲苯 在 4-甲基七氟甲苯 、 六乙基亚磷酸胺 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 以7%的产率得到N,N-diethyl-2,3,5,6-tetrafluoro-4-(trifluoromethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  在三（二烷基氨基）膦存在下多氟芳族化合物与亲电试剂的反应

  摘要：

  当与 P(NEt2)3 和质子供体、五氟吡啶、3-氯四氟吡啶、五氟苄腈和八氟甲苯反应时，会生成 4 位氟原子被氢取代的产物。该过程伴随着氨基脱氟的副反应。在3-H-七氟甲苯和八氟萘的情况下，氨基脱氟是主要反应。在上述条件下，全氟-4-异丙基甲苯、4-H-七氟甲苯和4-甲基七氟甲苯不会发生反应。

  DOI：

  10.1007/bf02505680

文献信息

• A Key Intermediate in Copper‐Mediated Arene Trifluoromethylation, [ <i>n</i> Bu ₄ N][Cu(Ar)(CF ₃ ) ₃ ]: Synthesis, Characterization, and C(sp ² )−CF ₃ Reductive Elimination
  作者：Zehai Lu、He Liu、Shihan Liu、Xuebing Leng、Yu Lan、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201904041

  日期：2019.6.17

  characterization, and C(sp2)−CF3 reductive elimination of stable aryl[tris(trifluoromethyl)]cuprate(III) complexes [nBu4N][Cu(Ar)(CF3)3] are described. Mechanistic investigations, including kinetic studies, studies of the effect of temperature, solvent, and the para substituent of the aryl group, as well as DFT calculations, suggest that the C(sp2)−CF3 reductive elimination proceeds through a concerted

  描述了稳定的芳基[三（三氟甲基）]铜（III）配合物[ n Bu 4 N] [Cu（Ar）（CF 3）3 ]的合成，表征和C（sp 2）-CF 3还原消除。机械研究，包括动力学研究，温度，溶剂和芳基对位取代基的影响研究以及DFT计算，均表明C（sp 2）-CF 3的还原消除是通过协调一致的碳进行的。碳键形成途径。
• PALLADIUM(II)-CATALYZED SELECTIVE FLUORINATION OF BENZOIC ACIDS AND DERIVATIVES
  申请人：YU JIN-QUAN

  公开号：US20140018566A1

  公开（公告）日：2014-01-16

  A new method of ortho-fluorination for selectively fluorinating a benzoic acid or derivative compound where an aryl C—H bond is directly replaced by an aryl C—F bond is provided. The method comprises reacting a compound having the formula: wherein X is at least one substitution group attached with a benzene ring and Ar is an aromatic substitution group comprising at least one fluorine atom, and a mixture comprising a palladium (II) catalyst and a fluorinating reagent to form at least one of the ortho-fluorinated compounds having the formulae with good yield and selectivity.

  提供了一种新的正氟化方法，用于选择性氟化苯甲酸或衍生物化合物，其中芳基C—H键直接被芳基C—F键取代。该方法包括将具有以下结构的化合物与含有至少一种与苯环连接的取代基X和至少一种含有至少一个氟原子的芳基取代基Ar的混合物反应，其中X是至少一个取代基，Ar是至少含有一个氟原子的芳基取代基，以及一种钯(II)催化剂和氟化试剂的混合物，形成至少一种具有良好产率和选择性的正氟化化合物。
• NHC Nickel Catalyzed Hiyama‐ and Negishi‐Type Cross‐Coupling of Aryl Fluorides and Investigations on the Stability of Nickel(II) Fluoroaryl Alkyl Complexes
  作者：Maximilian W. Kuntze‐Fechner、Christoph Kerpen、David Schmidt、Mathias Häring、Udo Radius

  DOI：10.1002/ejic.201801477

  日期：2019.4.9

  transfer from PhSi(OR)3 to the perfluoroarene occurs to yield ArF–OR and PhSiF(OR)2. Negishi cross‐coupling between C6F6 or C7F8 (1 equiv.), diorganozinc reagents [ZnR2] (R = Me, Et) (2.1 equiv.) and 5 mol‐% 1 as the catalyst in toluene at 115 °C leads to ArF–R only in traces. However, NMR experiments revealed that nickel alkyl complexes are readily formed from the reaction of trans‐[Ni(iPr2Im)2(F)(ArF)]

  [Ni（i Pr 2 Im）4（µ-COD）] 1（i Pr 2 Im = 1,3-二异丙基-咪唑啉-2-亚烷基，COD = 1,4-环辛二烯）的反应性报道了类型交叉偶联反应以及几种新型镍氟芳基烷基镍配合物的合成。相当于1.1的Hiyama联轴器。全氟芳烃和1当量 以5 mol％的1作为催化剂的PhSi（OR）3（R = Me，Et）导致C–C耦合产物Ar F –Ph的收率良好。在添加剂NMe 4 F的存在下，发生从PhSi（OR）3到全氟芳烃的烷氧基转移，生成Ar F-OR和PhSiF（OR）2。Negishi在C 6 F 6或C 7 F 8（1当量），二有机锌试剂[ZnR 2 ]（R = Me，Et）（2.1当量）和5 mol％1作为甲苯中的催化剂之间的交叉偶联115°C仅导致痕量的Ar F –R。但是，NMR实验表明，反式-[Ni（i Pr 2 Im）2（F）（Ar F）]与[ZnR
• A study of NMR parameters of para-substituted polyfluorinated benzyl cations and their precursors
  作者：Dmitriy S. Fadeev、Igor P. Chuikov、Victor I. Mamatyuk

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.12.003

  日期：2016.2

  series of para-substituted heptafluorotoluenes and hexafluorobenzyl cations were analyzed. The quantum-chemical calculations of δ13C and δ19F chemical shifts (CSs) as well as 19F–19F and 13C–19F spin–spin coupling constants (SSCCs) were performed. 19F and 13C CSs were predicted by the GIAO/PBE/L22 method. The accuracy of theoretical CSs values increased in the computation for cations in conjunction with

  13 С和19的一系列的F NMR光谱对位-取代的heptafluorotoluenes和hexafluorobenzyl阳离子进行了分析。的量子化学计算δ 13C和δ 19F以及化学移位（CS）19 F- 19 F和13 C- 19进行˚F自旋-自旋耦合常数（SSCCs）。通过GIAO / PBE / L22方法预测了19 F和13 C CSs。结合阴离子（作为离子对）进行阳离子计算时，理论CSs值的准确性提高了。SOPPA（CCSD）方法的计算具有足够的准确性，可用于预测19 F- 19 F，13 C- 19 F SSCC和Ramsey捐助。从七氟甲苯到相应的苄基碳正离子传递过程中，还检查了对自旋-自旋相互作用的各种贡献的变化及其对对位取代基的依赖性。
• Reactions of perfluoroaromatic compounds with ethereal solutions of methylmagnesium iodide in the presence of silver(I) and copper(I) salts
  作者：A.A. Bogachev、L.S. Kobrina、G.G. Yakobson

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82604-4

  日期：1990.6

  The reactions of hexafluorobenzene, octafluorotoluene, decafluorodiphenyl, and octafluoronaphthalene with ethereal solutions of methylmagnesium iodide in the presence of AgCl or CuI gave the products of the methylation and 1-ethoxy-ethylation of the perfluorinated substrates, whose formation has been suggested to occur with participation of free radicals. Substitution of fluorine atoms by the 1-ethoxyethyl

  在AgCl或CuI的存在下，六氟苯，八氟甲苯，十氟联苯和八氟萘与甲基碘化碘的醚溶液反应，得到全氟化底物的甲基化和1-乙氧基乙基化的产物，已表明它们的形成是通过参与而发生的。自由基。在C 6 F 5 CF 3和C 6 F 5 C 6 F 5中的1-乙氧基乙基取代氟原子的过程主要是对位。在C 10 F 8中，1-和2-方向发生的程度相同，而甲基基团主要攻击八氟萘的1-位，并且在与八氟甲苯的反应中显示出低的选择性。

表征谱图