N-(2-bromoallyl)-4-methylbenzenesulfonamide | 32777-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-bromoallyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-(2-bromoprop-2-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 32777-44-9
• 化学式: C₁₀H₁₂BrNO₂S
• 分子量: 290.181
• InChiKey: QCCLEINYUTZSJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-71 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  375.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.470±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-bromoallyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 氨 、 sodium amide 作用下， 反应 5.0h， 以81%的产率得到4-甲基-N-(丙-2-炔-1-基)苯-1-磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  官能化亚甲基氮丙啶的合成观察

  摘要：

  通过在液氨中用酰胺钠处理由N-（2-溴-2-丙烯基）-胺7合成N-三苯基甲基-2-亚甲基氮丙啶8，并且其结构通过X射线晶体学确定。在改变的条件下，以对映体富集的形式制备（S）-N-（1-苯乙基）-2-亚甲基氮丙啶9。针对N-甲苯磺酰基和N- Boc亚甲基氮丙啶14和15的合成的研究分别揭示了该方法的局限性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00308-0
• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧羰基)对甲苯磺酰胺 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-(2-bromoallyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  有机硫化物催化实现烯丙基磺酰胺的不对称分子间碘化双官能化：模块化进入碘化手性分子

  摘要：

  烯烃的亲电卤化是一种强有力的转化，为构建有价值的功能化分子提供了一条便捷的途径。然而，作为该领域非常重要的反应，催化不对称分子间碘化双官能化仍然是一项艰巨的挑战。在此，我们报告了一种有效的路易斯碱性手性硫化物催化方法能够实现该反应。通过这种方法，具有挑战性的底物（例如 γ,γ-二取代烯丙基磺酰胺和具有烯丙基磺酰胺单元的 1,1-二取代烯烃）进行亲电碘化双官能化，从而以良好的收率得到各种碘官能化手性分子，并具有优异的对映选择性和非对映选择性. 一系列作为亲核试剂的游离酚成功地掺入到底物中。除了酚类，伯醇和仲醇、氟化物和叠氮化物也可作为有效的亲核试剂。所得碘化产物是良好的平台分子，可通过重排或取代容易地转化为α-芳基酮、手性仲胺、氮丙啶等多种手性化合物。机理研究表明，手性硫化物催化剂在控制亲电碘的反应性方面表现出优异的效果，并且手性碘鎓离子中间体的对映选择性结构和催化剂聚集体可能在反应中形成静

  DOI：

  10.1021/jacs.2c05668

文献信息

• Facile Construction of Spirocyclopropanated Bi-, Tri- and Tetracyclic Skeletons by Novel Cascades Involving Intra- and Intermolecular Heck Reactions of 2-Bromo-1,6-enynes and Bicyclopropylidene
  作者：Michael Schelper、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200400668

  日期：2005.2

  elevated temperatures (120−140 °C) the initially formed tetraenes underwent 6π-electrocyclization to give spiro[cyclopropane-1,4′-bicylo[4.3.0]-1(6),2-dienes] 21-R, 22-R and 23-R. This novel class of spirocyclopropanated oligocycles is also accessible by a one-pot protocol. The highest yields for both the tetraenes and bicyclo[4.3.0]nonadiene and its heteroanalogues were obtained with bulky substituents

  在炔烃末端具有庞大取代基的无环 2-溴-1,6-烯炔 5-R、9-R 和 11-R 在 80°C 的钯催化下与高度紧张的双环亚丙基 (12) 共环化，得到交叉共轭四烯 13-R、18-R 和 19-R 的产率中等至良好 (34-71%)。只有 5-Ph 的共环化产生了额外的产物，它被确定为 11 元环 20。在升高的温度（120-140°C）下，最初形成的四烯经历 6π-电环化得到螺[环丙烷-1,4'-双环[4.3.0]-1(6),2-二烯] 21-R、22-R 和 23-R。这种新型的螺环丙烷化低聚环也可通过一锅法获得。四烯和双环的产率最高[4.3。0]壬二烯及其杂类似物在前体的炔末端具有大的取代基。含杂原子的前体 9-R 和 11-R 的产率低于其全碳类似物 5-R。无环 2-bromo-1,8-dien-6-ynes 28a,b,c 在钯催化下与双环亚丙基 (12) 在 110 °C
• Diverse Reactivity in a Rhodium(III)-Catalyzed Oxidative Coupling of<i>N</i>-Allyl Arenesulfonamides with Alkynes
  作者：Dongqi Wang、Fen Wang、Guoyong Song、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201206918

  日期：2012.12.3

  Olefinic CH activation of N‐allyl sulfonamides in the presence of [RhCp*Cl2}2] (Cp*=Me5C5) enabled their oxidative coupling with alkynes to generate 1,2‐dihydropyridines, pyridines, and cyclopentenones (see scheme; Ts=p‐toluenesulfonyl). The type of highly substituted product formed was controlled by the substitution of the allyl group and the reaction conditions.

  烯Ç  ħ活化的ñ -烯丙基中的存在磺酰胺[RHCP *氯2 } 2 ]（CP * =我5 Ç 5）启用与炔其氧化偶合，以生成1,2-二氢吡啶，吡啶，和环戊烯酮（参见方案； Ts =对甲苯磺酰基）。形成的高度取代的产物的类型通过烯丙基的取代和反应条件来控制。
• Copper(II)-Catalyzed Amidations of Alkynyl Bromides as a General Synthesis of Ynamides and <i>Z</i>-Enamides. An Intramolecular Amidation for the Synthesis of Macrocyclic Ynamides
  作者：Xuejun Zhang、Yanshi Zhang、Jian Huang、Richard P. Hsung、Kimberly C. M. Kurtz、Jossian Oppenheimer、Matthew E. Petersen、Irina K. Sagamanova、Lichun Shen、Michael R. Tracey

  DOI：10.1021/jo060230h

  日期：2006.5.1

  method for the coupling of a wide range of amides with alkynyl bromides is described here. This novel amidation reaction involves a catalytic protocol using copper(II) sulfate-pentahydrate and 1,10-phenanthroline to direct the sp-C−N bond formation, leading to a structurally diverse array of ynamides including macrocyclic ynamides via an intramolecular amidation. Given the surging interest in ynamide chemistry

  在此描述了用于将各种酰胺与炔基溴化物偶联的通用且有效的方法。这种新颖的酰胺化反应涉及使用五水合硫酸铜（II）和1,10-菲咯啉来指导sp-C-N键形成的催化方案，从而通过分子内酰胺化形成结构上多样的酰胺，包括大环酰胺。鉴于对酰胺化学的浓厚兴趣，这种原子经济的酰胺合成方法应引起有机合成界的进一步关注。
• Gold-Catalyzed Cascade Cyclization of (Azido)ynamides: An Efficient Strategy for the Construction of Indoloquinolines
  作者：Yusuke Tokimizu、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/ol5012604

  日期：2014.6.6

  (Azido)ynamides were efficiently converted into indoloquinolines by the use of a gold catalyst. While ynamides bearing an allylsilane gave terminal alkenes, ynamides bearing a simple alkene gave cyclopropanes. This reaction proceeds through the formation of an alpha-amidino gold carbenoid.

  通过使用金催化剂，（叠氮）亚胺成功地高效转化为吲哚喹啉。其中，带有烯丙基硅烷的亚胺生成终端烯烃，而带有简单烯烃的亚胺则生成环丙烷。该反应通过形成α-胺基-金卡宾来实现。
• New reactions of polyfluoroaromatic compounds. Part II. Polyfluoroaralkyl amines
  作者：William L. White、Robert Filler

  DOI：10.1039/j39710002062

  日期：——

  The preparations of the pentafluoro-(1a) and 4-methoxy-2,3,5,6-tetrafluoro-(1b) analogues of (±)-amphetamine and of N-methyl-N-pentafluorobenzylprop-2-ynylamine (25) are outlined. The synthesis of salts of 1-methyl-2-pentafluorophenylethylhydrazine (10) and (12) and 2-pentafluorophenylcyclopropylamine (19) are described.

  （±）-苯异丙胺和N-甲基-N-五氟苄基丙-2-炔胺的五氟-（1a）和4-甲氧基-2,3,5,6-四氟-（1b）类似物的制备（25）概述。描述了1-甲基-2-五氟苯基乙基肼（10）和（12）与2-五氟苯基环丙胺（19）的盐的合成。