triphenylphosphoranylidene-isopropane-d6 | 149195-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenylphosphoranylidene-isopropane-d6
• 英文别名: triphenylphosphoranylidene-isopropane-d₆；d6-Isopropyliden-triphenylphosphoran
• CAS: 149195-03-9
• 化学式: C₂₁H₂₁P
• 分子量: 310.324
• InChiKey: KNWIYLJZVYHGDV-WFGJKAKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-methylhexa-2,4-dienal 、 triphenylphosphoranylidene-isopropane-d6 生成 2-methyl-1',1',1'-d₃-7-methyl-2,trans-4,6-octatriene-1,1,1-d₃
  参考文献：
  名称：

  四氰基乙烯与2，7-二甲基-2，反式-4，6-辛三烯的[2 + 2]和[4 + 2]环加成反应的机理比较。二次H / D同位素效应非常遥远

  摘要：

  四氰基亚乙基与2-甲基-1'，1'，1'-d 3 -7-甲基-2，反式-4,6-辛三烯-1,1,1 -d 3（DMOT - d 6）的环加成显示[4 + 2]路径具有较小的逆立体ß次级同位素效应（k H / k D = 0.95±0.05），这与协调机制是一致的。另一方面，对于[2 + 2]路径，测量到了相当大的远程η-次级同位素效应（k H / k D = 0.81±0.05）。这种同位素效应是文献中报道得最远的，并且是偶极中间体超共轭的结果，该偶极中间体是在[2 + 2]路径的速率确定步骤中形成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01943-1
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl-d7-triphenylphosphonium mesylate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 triphenylphosphoranylidene-isopropane-d6
  参考文献：
  名称：

  TiO2负载金纳米粒子催化环氧化合物选择性异构化为烯丙醇

  摘要：

  用于环的ReacTiO 2 ns：负载在TiO 2上的金纳米颗粒用作新型异质催化剂，可通过协同机制将环氧化物异构化为烯丙基醇（参见方案）。该反应以高产率进行，并且产物选择性通常是显着的。

  DOI：

  10.1002/anie.200805838

文献信息

• Acid-Catalyzed Cyclization of Terpenes Under Homogeneous and Heterogeneous Conditions as Probed Through Stereoisotopic Studies: A Concerted Process with Competing Preorganized Chair and Boat Transition States
  作者：Christos Raptis、Ioannis N. Lykakis、Constantinos Tsangarakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/chem.200901563

  日期：2009.11.9

  concerted dicyclization occurs with a preorganized boat–chair transition state competing with the chair–chair transition state. Under zeolite confinement conditions, the chair–chairlike dicyclization transition state is highly favorable. The preference of chairlike transition states within the cavities of zeolite Y is attributed to a transition state shape selectivity effect.

  基于立体同位素研究和β-次级同位素效应，我们提出乙酸香叶酯乙酸的酸催化环化是通过协同机制进行的。在非均质条件下（Y型沸石限制），一个预先组织的椅子状过渡态占主导，而在均匀条件下，船形和椅子状过渡态几乎是等能量的。对于乙酸法呢酯，我们建议在均质条件下协同二环化发生，其中预先组织的船椅过渡态与椅椅过渡态竞争。在沸石限制条件下，椅-椅状二环化过渡态非常有利。沸石Y的腔内的椅子状过渡态的偏爱归因于过渡态形状选择性效应。
• Heteroorganic betaines
  作者：I. V. Borisova、N. N. Zemlyanskii、A. K. Shestakova、V. N. Khrustalev、Yu. A. Ustynyuk、e. A. Chernyshev

  DOI：10.1007/bf02495164

  日期：2000.9

  decomposition of betaines R3P−CR1R2−SiR3R4−S− (1) follows two main pathways: (a) a Corey—Chaykovsky type reaction with elimination of Ph3P and generation of silathiirane (2) and (b) a retro-Wittig type reaction accompanied by elimination of R3P=CR1R2 and generation of silanethione R3R4Si=S (3). Highly reactive compounds2 and3 undergo subsequent transformations to give derivatives of tetrahydro-1,4-dithia-2

  甜菜碱 R3P−CR1R2−SiR3R4−S− (1) 的光解和热分解遵循两条主要途径：(a) Corey-Chaykovsky 型反应，消除 Ph3P 并生成硅硫醚 (2) 和 (b) 逆向 Wittig型反应伴随着 R3P=CR1R2 的消除和硅烷硫酮的生成 R3R4Si=S (3)。高活性化合物 2 和 3 经过后续转化，得到四氢-1,4-二硫杂-2,5-二硅油、1,3-二硫杂-2,4-二硅油烷和symm-四有机二硅硫烷二硫醇盐[Ph3P+CHR1R2]2的鏻盐[(R3R4SiS−)2S]。所得化合物的结构通过X-射线衍射分析和多核NMR光谱确定。
• Braverman, Samuel; Duar, Ytzhak, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 15, p. 5830 - 5837
  作者：Braverman, Samuel、Duar, Ytzhak

  DOI：——

  日期：——