tert-butyl (3-(3,4-dichlorophenyl)allyl) carbonate | 1001163-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (3-(3,4-dichlorophenyl)allyl) carbonate
• CAS: 1001163-51-4
• 化学式: C₁₄H₁₆Cl₂O₃
• 分子量: 303.185
• InChiKey: MLKYQFKSEPCJRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  387.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3-(3,4-dichlorophenyl)allyl) carbonate 在 正丙胺 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (11BS)-N,N-双[(S)-(+)-1-(2-甲氧基苯基)乙基]二萘并[2,1-D：1',2'-f][1,3,2]二氧磷杂七环-4-胺 、 potassium tert-butylate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 144.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铱催化膦酸酯烯丙基烷基化反应选择性合成跳过二烯

  摘要：

  基于铱催化的膦酸酯烯丙基烷基化和 Horner-Wadsworth-Emmons 烯烃化，开发了跳过二烯的对映选择性合成。这个两步协议使用易于获取的底物，并提供带有 C3 手性中心的 C2 取代的跳过二烯，通常具有出色的对映选择性（高达 99.5:0.5 er）。这是膦酸酯的第一个催化对映选择性烯丙基烷基化，整个过程代表α,β-不饱和羰基和丙烯腈的形式对映选择性 α-C(sp 2 )–H 烯丙基烷基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00505

文献信息

• Catalytic Asymmetric Umpolung Allylation of Imines
  作者：Jie Liu、Chao-Guo Cao、Hong-Bao Sun、Xia Zhang、Dawen Niu

  DOI：10.1021/jacs.6b05288

  日期：2016.10.12

  Here we report an iridium-catalyzed asymmetric umpolung allylation of imines as a general approach to prepare 1,4-disubstituted homoallylic amines, a fundamental class of compounds that are hitherto not straightforward to obtain. This transformation proceeds by a cascade involving an intermolecular regioselective allylation of 2-azaallyl anions and a following 2-aza-Cope rearrangement, utilizes easily

  在这里，我们报告了铱催化的亚胺不对称 umpolung 烯丙基化，作为制备 1,4-二取代的高烯丙基胺的一般方法，这是迄今为止不容易获得的一类基本化合物。这种转化通过涉及 2-氮杂烯丙基阴离子的分子间区域选择性烯丙基化和随后的 2-氮杂-Cope 重排的级联进行，利用容易获得的试剂和催化剂，耐受大量底物，并容易导致各种对映体富集，1,4 -二取代的高烯丙基伯胺。
• Cation Control of Diastereoselectivity in Iridium-Catalyzed Allylic Substitutions. Formation of Enantioenriched Tertiary Alcohols and Thioethers by Allylation of<i>5H</i>-Oxazol-4-ones and<i>5H</i>-Thiazol-4-ones
  作者：Wenyong Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja410650e

  日期：2014.1.8

  corresponding magnesium enolates with high diastereoselectivity. The allylation of substituted 5H-oxazol-4-ones provides rapid access to enantioenriched tertiary α-hydroxy acid derivatives unavailable through Mo-catalyzed allylic substitution. The allylation of substituted 5H-thiazol-4-ones provides a novel method to synthesize enantioenriched tertiary thiols and thioethers. The observed cation effect implies

  我们报告了由金属环铱配合物催化的取代 5H-恶唑-4-酮和 5H-噻唑-4-酮的高度非对映选择性和对映选择性烯丙基化。通过使用相应的烯醇锌，以高非对映选择性发生取代的 5H-恶唑-4-酮的对映选择性 Ir 催化烯丙基化反应；取代的 5H-噻唑-4-酮的对映选择性 Ir 催化烯丙基化与相应的镁烯醇化物一起发生，具有高非对映选择性。取代的 5H-恶唑-4-酮的烯丙基化可快速获得通过 Mo 催化的烯丙基取代无法获得的对映体富集的叔 α-羟基酸衍生物。取代的 5H-噻唑-4-酮的烯丙基化提供了一种合成富含对映体的叔硫醇和硫醚的新方法。
• Enantioselective Direct Vinylogous Allylic Alkylation of 4-Methylquinolones under Iridium Catalysis
  作者：Rahul Sarkar、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01934

  日期：2019.7.5

  enantioselective vinylogous allylic alkylation of 4-methylquinolones has been developed. This iridium-catalyzed reaction introduces an allyl group at the γ-position of 4-methyl-2-quinolones with exclusive branched selectivity and an excellent level of enantioselectivity. This in turn allows for the enantioselective synthesis of γ-allylquinolines and related nitrogenous heterocycles. This is the first application

  已经开发了第一个4-甲基喹诺酮的对映选择性乙烯基烯丙基烷基化反应。该铱催化的反应在4-甲基-2-喹诺酮的γ-位引入烯丙基，具有独有的支链选择性和优异的对映选择性。这进而允许γ-烯丙基喹啉和相关的含氮杂环的对映选择性合成。这是4-甲基喹诺酮在对映选择性转化中的首次应用。
• Iridium-catalyzed enantioselective direct vinylogous allylic alkylation of coumarins
  作者：Rahul Sarkar、Sankash Mitra、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1039/c8sc02041h

  日期：——

  first iridium-catalyzed enantioselective vinylogous allylic alkylation of coumarins is presented. Using easily accessible linear allylic carbonates as the allylic electrophile, this reaction installs unfunctionalized allyl groups at the γ-position of 4-methylcoumarins in an exclusively branched-selective manner generally in high yields with an excellent level of enantioselectivity (up to 99 : 1 er).

  介绍了香豆素的第一个铱催化的对映选择性乙烯基烯丙基烷基化反应。使用容易获得的线性烯丙基碳酸酯作为烯丙基亲电子试剂，该反应通常以高收率和极好的对映选择性（高达99：1 er）以专有的支链选择性方式将未官能化的烯丙基安装在4-甲基香豆素的γ位上。 ）。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of α-Tetrasubstituted α-Trifluoromethyl Homoallylic Amines by Ir-Catalyzed Umpolung Allylation of Imines
  作者：Yingwei Wang、Li-Fan Deng、Xia Zhang、Dawen Niu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02550

  日期：2019.9.6

  homoallylic amines is established. This reaction, which involves an Ir-catalyzed umpolung allylation of imines and a 2-aza-Cope rearrangement cascade, could yield both tetrasubstituted and trisubstituted stereocenters. This transformation employs readily available starting materials and displays broad substrate scope. The isolation and structural determination of reaction intermediates revealed factors critical

  建立了制备对映体富集的α-三氟甲基，α-立体异构的均烯丙基胺的通用且温和的方法。该反应涉及亚胺的Ir催化的umpolung烯丙基化和2-aza-Cope重排级联反应，可同时产生四取代和三取代的立体中心。该转化采用容易获得的起始材料，并显示出广泛的底物范围。反应中间体的分离和结构测定揭示了对于这种转化的效率和立体选择性至关重要的因素。