5-methyl-1-hexyn-3-yl acetate | 109540-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5-methyl-1-hexyn-3-yl acetate
• 英文别名: 5-methylhex-1-yn-3-yl acetate；acetic acid-(1-isobutyl-prop-2-ynyl ester)；Essigsaeure-(1-isobutyl-prop-2-inylester)
• CAS: 109540-82-1
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: WRKXUUSZVZSWAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  199.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.934±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-1-hexyn-3-yl acetate 以36%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  GLANZER, B. I.;FABER, K.;GRIENGL, H., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 24, 5791-5796

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-methyl-1-hexyn-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化的炔丙基取代：（+）-阿霉素和（-）-Cyxoxazone的形式总合成中的合成范围研究和应用

  摘要：

  使用具有手性吡啶-2-6-双恶唑啉（pybox）配体的铜催化剂将具有不同侧链（R = Ar，Bn，烷基）的各种炔丙基酯以很高的收率和良好的转化率转化为它们的胺对应物。对映选择性（最多90％对映体过量（ee））。反应中使用了不同的胺亲核试剂，苯胺及其类似物的对映选择性最高。有趣的是，也可以使用一些碳亲核试剂，并且吲哚具有优异的ee值（高达98％  ee）。进一步精制抗生素（+）-阿霉素和细胞因子调节剂（-）-cytoxazone的正式总合成证明了所获得的炔丙基胺的多功能性。

  DOI：

  10.1002/chem.201003727

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Parallel Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Enantiopure Allylic 1,3‐Diketones
  作者：Lukas J. Hilpert、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201903365

  日期：2019.7.15

  parallel kinetic resolution of racemic 1,3‐disubstituted allenes by means of a rhodium‐catalyzed addition to 1,3‐diketones furnishing enantiopure allylic 1,3‐diketones is described. Mechanistic experiments demonstrate that the different allene enantiomers react in parallel to either the diastereomeric E‐ or Z‐allylic 1,3‐diketones with the same absolute configuration of the newly formed stereogenic

  描述了一种罕见的情况，即通过铑催化向1,3-二酮中添加外消旋的1,3-二取代的烯类，同时提供对映体纯的烯丙基1,3-二酮。机理实验表明，不同的丙二烯对映异构体与非对映异构体E-或Z-烯丙基1,3-二酮平行反应，且具有与新形成的立体异构中心相同的绝对构型。广泛的底物范围证明了这种新方法的综合实用性。
• Palladium‐ and Rhodium‐Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution of Racemic Internal Allenes Towards Chiral Pyrazoles
  作者：Lukas J. Hilpert、Simon V. Sieger、Alexander M. Haydl、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201812984

  日期：2019.3.11

  resolution (DKR) of racemic allenes leading to N‐allylated pyrazoles is described. Such compounds are of enormous interest in medicinal chemistry as certified drugs and potential drug candidates. The new methods feature high chemo‐, regio‐ and enantioselectivities aside from displaying a broad substrate scope and functional group compatibility. A mechanistic rational accounting for allene racemization and trans‐alkene

  描述了外消旋烯的互补的Pd和Rh催化的动态动力学拆分（DKR），导致N-烯丙基化的吡唑。这类化合物作为认证药物和潜在候选药物在药物化学中引起了极大的兴趣。这些新方法除了具有广泛的底物范围和官能团相容性外，还具有较高的化学，区域和对映选择性。讨论了合理的机制来解释异戊二烯外消旋和反式烯烃的选择性。
• Regiospecific synthesis of terminal, oxyfunctionalized methyl ketone enamines via catalytic aminomercuriation of prop-2-ynyl esters and ethers
  作者：Jos� Barluenga、Fernando Aznar、Ram�n Liz、Carmen Postigo

  DOI：10.1039/c39860001465

  日期：——

  Catalytic aminomercuriation of 1-substituted prop-2-ynyl esters and ethers (5) provides a mild, simple, and regiospecific route to the terminal functionalized enamines (6) despite the fact that they are potentially isomerisable to their internal form; hydrolysis of (6) furnishes α-oxyketones (7).

  1-取代的丙-2-炔基酯和醚的催化氨基汞缩合反应（5）为末端官能化的烯胺（6）提供了温和，简单和区域特异性的途径，尽管它们可能会被异构化为其内部形式；（6）的水解提供α-氧酮（7）。
• Highly Enantioselective Catalytic Vinylogous Propargylation of Coumarins Yields a Class of Autophagy Inhibitors
  作者：Hao Xu、Luca Laraia、Laura Schneider、Kathrin Louven、Carsten Strohmann、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201706005

  日期：2017.9.4

  A highly enantioselective copper‐catalyzed vinylogous propargylic substitution has been developed. Aromatic and aliphatic propargylic esters react smoothly with substituted coumarins under mild reaction conditions to give the desired products with excellent yields and enantioselectivities. Subsequent single‐step transformations enable the synthesis of a wide range of multifunctional and diverse compounds

  已经开发出高度对映选择性的铜催化的乙烯基炔丙基取代。在温和的反应条件下，芳族和脂族炔丙基酯可与取代的香豆素平稳反应，从而以极高的收率和对映选择性提供所需的产物。随后的单步转化可以合成多种多功能和多样的化合物，并可以有效地组合不同的天然产物片段。在监测细胞表型变化的基于细胞的测定中对获得的化合物集合的研究导致发现了一类新型的自噬抑制剂。
• <scp>Copper‐Catalyzed</scp> 1,2, <scp>5‐Trifunctionalization</scp> of Terminal Alkynes Using <scp>SR</scp> as a Transient Directing Group for Radical Translocation
  作者：Jian Feng、Fang Zhang、Chenyun Shu、Gangguo Zhu

  DOI：10.1002/cjoc.202200092

  日期：2022.7.15

  The first Cu-catalyzed 1,2,5-trifunctionalization of abundant terminal alkynes is realized by merging hydrogen atom transfer and traceless directing strategy with SR as a transient group, delivering highly functionalized aldehydes in moderate to excellent yields with broad substrate scope. The synthetic utility of this method was demonstrated by the gram-scale reaction and downstream transformations

  通过将氢原子转移和无痕导向策略与 SR 作为瞬态基团相结合，实现了第一次 Cu 催化的丰富末端炔烃的 1,2,5-三官能化，以中等至优异的产率提供高度官能化的醛，具有广泛的底物范围。该方法的合成效用通过克级反应和所得产物的下游转化得到证明。鉴于在单个反应中高效安装三种不同的官能团，它可以作为一种非常有吸引力的方法，用于从容易获得的起始材料快速组装复杂分子。