(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylbut-2-enyl)-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylbut-2-enyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylbut-2-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane；(Z)-4-(boronic acid pinacolate ester)-4-phenyl-2-butene；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-1-phenylbut-2-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₂
• 分子量: 258.168
• InChiKey: LYHZDPCOLZXLEO-POHAHGRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯 、 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylbut-2-enyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 三苯基膦 、 silver(l) oxide 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以70%的产率得到(E)-1,3-diphenyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  仲烯丙基硼酸酯的对映体特异性，区域选择性交叉偶联反应

  摘要：

  原件 syn：描述了手性，对映体富集的仲烯丙基硼酸酯的第一次对映选择性Suzuki-Miyaura交叉偶联（参见方案； DME =二甲氧基乙烷，Bpin =频哪醇硼酸酯，dba =二苄叉基丙酮）。机理研究表明，反应是通过γ-选择性重金属化然后还原消除进行的。该反应提供了第一个独立的确认，即硼酸酯的过渡金属化是通过syn途径进行的。

  DOI：

  10.1002/chem.201303683
• 作为产物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylbut-3-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 C₂₇H₄₀Cl₂FeN₃P 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以23.077%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于烯烃异构化的钳形氢化铁配合物：三取代 (Z)-烯基硼酸酯的催化方法

  摘要：

  由钳形膦-吡啶-咪唑啉 (PNN亚胺) 配体 {[Fe]Cl 2 = (PNN亚胺)FeCl 2 }支撑的二氯化铁络合物 [Fe]Cl 2在用 NaHBEt 3活化后，催化 1 的异构化，将 1-二取代的烯基硼酸酯转化为具有合成价值但以前难以获得的三取代 ( Z )-烯基硼酸酯，具有出色的区域和立体选择性。发现催化剂活化剂相对于铁的负载会影响选择性和催化效率。原位溶剂辅助电喷雾电离质量 (SAESI-MS) 研究表明，根据 Fe/NaHBEt 生成两种具有催化能力的物质3 个比率：[Fe]Cl 2与 1.5 当量 NaHBEt 3 的反应主要形成一氢化物氯化物 [Fe]HCl，而用 3 当量 NaHBEt 3 处理提供二氢化物 [Fe]H 2。此外，由硼酸烯基插入到 [Fe]HCl 和 [Fe]H 2的 Fe-H 键中产生的烷基铁中间体被 SAESI-MS 成功捕获。氢化铁催化剂对烯烃底物的空间性质敏感：一氢化物

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c02432

文献信息

• Suzuki–Miyaura cross-couplings of secondary allylic boronic esters
  作者：Ben W. Glasspoole、Kazem Ghozati、Jonathon W. Moir、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1039/c2cc16076e

  日期：——

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions of secondary allylic boronic esters with iodoarenes were demonstrated under the conditions previously described for the coupling of benzylic substrates. The regioselectivity of the process was largely dictated by the pattern of olefin substitution.

  在先前描述的苄基底物偶联的条件下，展示了二级烯丙基硼酸酯与碘芳烃的钯催化交叉偶联反应。该过程的区域选择性在很大程度上受到了烯烃取代模式的影响。
• Double-Bond Isomerization: Highly Reactive Nickel Catalyst Applied in the Synthesis of the Pheromone (9<i>Z</i>,12<i>Z</i>)-Tetradeca-9,12-dienyl Acetate
  作者：Felicia Weber、Anastasia Schmidt、Philipp Röse、Michel Fischer、Olaf Burghaus、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01230

  日期：2015.6.19

  A highly reactive nickel catalyst comprising NiCl2(dppp) or NiCl2(dppe) with zinc powder, ZnI2 and Ph2PH, was applied in the isomerization of terminal alkenes to Z-2-alkenes. The double-bond geometry of the 2-alkene can be controlled via the reaction temperature to yield the 2-Z-alkenes in excellent yields and high Z-selectivities. The formation of other constitutional isomers, such as 3-alkenes, is suppressed on the basis of the proposed mechanism via a 1,2-hydride shift from the metal to the Ph2P ligand. The nickel-catalyzed isomerization reaction was then applied in the synthesis of (9Z,12Z)-tetradeca-9,12-dienyl acetate, a pheromone with a 2Z,5Z-diene subunit.
• Enantiospecific, Regioselective Cross-Coupling Reactions of Secondary Allylic Boronic Esters
  作者：Laetitia Chausset-Boissarie、Kazem Ghozati、Emily LaBine、Jack L.-Y. Chen、Varinder K. Aggarwal、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1002/chem.201303683

  日期：2013.12.23

  enantioselective Suzuki–Miyaura cross‐coupling of chiral, enantioenriched secondary allylic boronic esters is described (see scheme; DME=dimethoxyethane, Bpin = pinacolboryl, dba = dibenzylideneacetone). Mechanistic studies show that the reactions proceed via γ‐selective transmetalation followed by reductive elimination. The reaction provides the first independent confirmation that the transmetalation of

  原件 syn：描述了手性，对映体富集的仲烯丙基硼酸酯的第一次对映选择性Suzuki-Miyaura交叉偶联（参见方案； DME =二甲氧基乙烷，Bpin =频哪醇硼酸酯，dba =二苄叉基丙酮）。机理研究表明，反应是通过γ-选择性重金属化然后还原消除进行的。该反应提供了第一个独立的确认，即硼酸酯的过渡金属化是通过syn途径进行的。
• Pincer Iron Hydride Complexes for Alkene Isomerization: Catalytic Approach to Trisubstituted (<i>Z</i>)-Alkenyl Boronates
  作者：Songgen Xu、Peiyu Geng、Yuling Li、Guixia Liu、Lei Zhang、Yinlong Guo、Zheng Huang

  DOI：10.1021/acscatal.1c02432

  日期：2021.8.20

  phosphine–pyridine–imidazoline (PNNimid) ligand [Fe]Cl2 = (PNNimid)FeCl2}, upon activation with NaHBEt3, catalyzes the isomerization of 1,1-disubstituted alkenyl boronates to synthetically valuable but previously difficult-to-access trisubstituted (Z)-alkenyl boronates with excellent regio- and stereoselectivity. The loading of the catalyst activator relative to iron was found to affect the selectivity and

  由钳形膦-吡啶-咪唑啉 (PNN亚胺) 配体 [Fe]Cl 2 = (PNN亚胺)FeCl 2 }支撑的二氯化铁络合物 [Fe]Cl 2在用 NaHBEt 3活化后，催化 1 的异构化，将 1-二取代的烯基硼酸酯转化为具有合成价值但以前难以获得的三取代 ( Z )-烯基硼酸酯，具有出色的区域和立体选择性。发现催化剂活化剂相对于铁的负载会影响选择性和催化效率。原位溶剂辅助电喷雾电离质量 (SAESI-MS) 研究表明，根据 Fe/NaHBEt 生成两种具有催化能力的物质3 个比率：[Fe]Cl 2与 1.5 当量 NaHBEt 3 的反应主要形成一氢化物氯化物 [Fe]HCl，而用 3 当量 NaHBEt 3 处理提供二氢化物 [Fe]H 2。此外，由硼酸烯基插入到 [Fe]HCl 和 [Fe]H 2的 Fe-H 键中产生的烷基铁中间体被 SAESI-MS 成功捕获。氢化铁催化剂对烯烃底物的空间性质敏感：一氢化物