methyl ((S)-2-amino-3,3-dimethylbutanoyl)-L-valinate | 65083-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl ((S)-2-amino-3,3-dimethylbutanoyl)-L-valinate
• 英文别名: methyl (2S)-2-[[(2S)-2-amino-3,3-dimethylbutanoyl]amino]-3-methylbutanoate
• CAS: 65083-51-4
• 化学式: C₁₂H₂₄N₂O₃
• mdl: MFCD13246125
• 分子量: 244.334
• InChiKey: KATICRWBRWXIQI-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.833
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl ((S)-2-amino-3,3-dimethylbutanoyl)-L-valinate 在 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氨基酸和肽与马来酰亚胺通过六元Palladacycle的位点选择性δC（sp3）-H烷基化

  摘要：

  未活化的C（sp 3）-H键的位点选择性官能化仍然是有机合成中的最大挑战之一。在此，我们报道了在动力学上较不受欢迎的六元palladacycle在较易接近的γ-C（sp 3）存在下，氨基酸和肽与马来酰亚胺的位点选择性δ-C（sp 3）-H烷基化反应。）-H键。实验研究表明，CH键断裂可逆地发生在γ-甲基上，而不是δ-甲基CH键上，而随后的烷基化仅在由δ-CH活化产生的六元palladacycle上进行。选择性可以用科廷-汉密特原理来解释。这种烷基化与各种寡肽的出色相容性使该程序对于后期肽修饰很有价值。值得注意的是，该过程也是通过C（sp 3）-H活化进行的第一个钯（II）催化的Michael型烷基化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201801445
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-叔亮氨酸 在 1-羟基苯并三唑 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 methyl ((S)-2-amino-3,3-dimethylbutanoyl)-L-valinate
  参考文献：
  名称：

  通过天然胺定向的γ-C（sp3）-H芳基化对α-氨基酸和寡肽进行位点选择性修饰。

  摘要：

  具有化学和生物学价值的α-氨基酸和肽的位点选择性修饰对于生化研究和药物开发非常重要。近年来，很少有基于肽的脂族侧链的远程C（sp 3）-H官能化的方法。在本报告中，我们开发了一种新方法，用于通过天然胺导向的C–H将α-氨基酸与α-氢芳构化为γ-C（sp 3）-H和γ-/δ-C（sp 2）-H功能化并进一步实现了N-末端未保护肽的γ-C（sp 3）-H芳基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03607

文献信息

• Supramolecular Bidentate Ligands by Metal-Directed in situ Formation of Antiparallel β-Sheet Structures and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Andy C. Laungani、John M. Slattery、Ingo Krossing、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.200800359

  日期：2008.5.19

  bidentate P-ligands for transition-metal catalysis, in which two complementary, monodentate, peptide-based ligands are brought together by employing peptide secondary structure motif as constructing tool to direct the self-assembly process, is achieved through formation of stable beta-sheet motifs and subsequent control of selectivity. The supramolecular structures were studied by (1)H, (31)P, and (13)C

  蛋白质结构设计，分子识别以及超分子和组合化学原理已用于开发会聚的金属离子辅助自组装方法，该方法是从头设计和拓扑预定结构的非常简单有效的方法。反平行β-折叠结构和自组装催化剂。一种用于过渡金属催化原位生成双齿P-配体的新概念，其中通过利用肽二级结构基序作为构建工具来指导自组装过程，将两个互补的，基于单齿的，基于肽的配体结合在一起。通过形成稳定的β-折叠基序并随后控制选择性来实现。通过（1）H，（31）P和（13）C NMR光谱研究了超分子结构，ESI质谱，X射线结构分析和理论计算。我们的初步催化结果证实了自组装的片状构象与这些金属肽在不对称铑催化的加氢甲酰化反应中的密切关系。对于所选的催化剂和底物组合，观察到良好的催化剂活性和适度的对映选择性，但最重要的是，这种新方法的概念已得到成功证明。这项工作提出了蛋白质设计和超分子催化之间的透视接口，用于设计β-折叠模拟物和筛选自组织超分子催化剂的文库
• Studies of Unusual Amino Acids and Their Peptides. XIV. The Asymmetric Hydrogenation of the Phenylhydrazone of Methyl<i>N</i>-(3,3-Dimethyl-2-oxobutanoyl)-L-valinate
  作者：Toshifumi Miyazawa、Katsumi Takashima、Takashi Yamada、Shigeru Kuwata、Hiroshi Watanabe

  DOI：10.1246/bcsj.55.341

  日期：1982.1

  The asymmetric hydrogenation of the phenylhydrazone of methyl N-(3,3-dimethyl-2-oxobutanoyl)-l-valinate was investigated using palladium catalysts. The configuration of the newly formed t-leucine moiety was found to be l.

  使用钯催化剂研究了N-(3,3-二甲基-2-氧代丁酰)-l-缬氨酸的苯基肼酮的不对称氢化反应。新形成的t-亮氨酸部分的构型被发现是l型。
• Supramolecular PhanePhos-analogous ligands through hydrogen-bonding for asymmetric hydrogenation
  作者：Andy Ch. Laungani、Bernhard Breit

  DOI：10.1039/b716529c

  日期：——

  PhanePhos-analogous phosphorous ligands have been generated via self-assembly through hydrogen-bonding, and studied in rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation (up to 99% ee).

  PhanePhos类似的磷配体是通过氢键的自组装产生的，并在铑催化的不对称加氢（至多99％ee）中进行了研究。
• Peptide Modification via N-Terminal-Residue-Directed γ-C(sp³)–H Arylation
  作者：Zhen-Lin Hou、Feipeng Yuan、Bo Yao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03279

  日期：2020.11.6

  Postassembly modification of peptides via C(sp3)–H functionalization provides an efficient way to prepare functionalized peptides for biological study and pharmaceutical development. In this work, we developed a new method for γ-C(sp3)–H functionalization of aliphatic side chains of N-terminus-unprotected peptides. With the N-terminal residues as directing groups, a wide range of di-, tri-, tetra-

  通过 C(sp 3 )–H 功能化对肽进行组装后修饰提供了一种有效的方法来制备用于生物学研究和药物开发的功能化肽。在这项工作中，我们开发了一种用于N 端未保护肽的脂肪族侧链的γ-C(sp 3 )-H 功能化的新方法。以 N 端残基作为导向基团，广泛的二、三、四和五肽在 N 端的 +2 位进行残基（Val、Ile、Tle）的 C-H 芳基化.