(S)-1-phenyl-1-trichlorosilylethane | 38053-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-phenyl-1-trichlorosilylethane
• 英文别名: trichloro(1-phenylethyl)silane；trichloro-[(1S)-1-phenylethyl]silane
• CAS: 38053-74-6
• 化学式: C₈H₉Cl₃Si
• 分子量: 239.604
• InChiKey: LPEPXQRITZMOPR-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.242±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-phenyl-1-trichlorosilylethane 在 potassium fluoride 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (S)-(-)-1-苯乙醇
  参考文献：
  名称：

  使用新型手性亚磷酰胺对苯乙烯进行不对称氢化硅烷化

  摘要：

  由手性不对称胺和 BINOL 合成了新的手性亚磷酰胺，收率良好。在这些配体的钯配合物存在下，苯乙烯与三氯硅烷的对映选择性氢化硅烷化以中等至高产率提供手性硅烷。用过氧化氢氧化这些手性硅烷得到相应的手性仲醇，最高可达 97% ee。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1032199
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三氯硅烷 、 C₂₇H₂₅FeP 作用下， 反应 12.0h， 生成 (S)-1-phenyl-1-trichlorosilylethane
  参考文献：
  名称：

  钼催化的不对称环封闭复分解反应动力学拆分平面手性二茂铁基膦衍生物及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  外消旋平面-手性金属茂基膦硫化物的高对映选择性动力学拆分是通过钼与k rel催化的不对称闭环复分解反应实现的如此获得的对映体富集的1,4-丁-2-烯基桥联的二茂铁膦膦硫化物可通过从热甲醇中简单重结晶而纯化成对映体纯形式，随后还原膦膦提供相应的平面-保留对映异构体同质性的手性膦。这是通过催化不对称反应制备平面手性二茂铁基膦的罕见例子。单对映体平面手性二茂铁基膦被用作手性配体，用于苯基硼酸向2-环己烯酮的铑催化的不对称1,4-加成反应（Hayashi-Miyaura共轭加成反应），表现出出色的对映选择性和高收率。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b02692

文献信息

• High-Molecular-Weight Polyquinoxaline-Based Helically Chiral Phosphine (PQXphos) as Chirality-Switchable, Reusable, and Highly Enantioselective Monodentate Ligand in Catalytic Asymmetric Hydrosilylation of Styrenes
  作者：Takeshi Yamamoto、Tetsuya Yamada、Yuuya Nagata、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja102428q

  日期：2010.6.16

  A polyquinoxaline-based helical polymer ligand bearing both helical-sense-determining chiral side chains and coordinating diarylphosphino side chains exhibits solvent-dependent formation of P- or M-helical structures, with which either the S- or R-hydrosilylation product was obtained with high (>93% enantiomeric excess) enantioselectivities.

  基于聚喹喔啉的螺旋聚合物配体同时带有螺旋义决定手性侧链和配位二芳基膦基侧链，表现出溶剂依赖性的 P- 或 M- 螺旋结构形成，其中 S- 或 R- 氢化硅烷化产物是通过以下方式获得的高（> 93% 对映体过量）对映选择性。
• Palladium-catalysed asymmetric hydrosilylation of styrenes with a new chiral monodentate phosphine ligand
  作者：Kenji Kitayama、Yasuhiro Uozumi、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/c39950001533

  日期：——

  hydrosilylation of styrenes (ArCHCHR) with trichlorosilane in the presence of a palladium catalyst (0.1 mol%) bearing a new chiral monodentate phosphine ligand, (S)-2-diphenylphosphino-1,1′-binaphthyl [(S)-H-MOP], followed by oxidation of the resulting 1-aryl-1-silylalkanes, gives optically active benzylic alcohols of up to 96% enantiomeric excess (e.e.).

  在带有新型手性单齿膦配体（S）-2-二苯基膦-1,1'-联萘基[（S）-H]的钯催化剂（0.1 MOl％）存在下，苯乙烯（ArCH CHR）与三氯硅烷的不对称氢化硅烷化-MOP]，然后氧化所得的1-芳基-1-甲硅烷基烷烃，得到旋光性苄醇，其对映体过量最多为96％（ee）。
• When Chirality Meets “Buchwald-Type” Phosphines: Synthesis and Evaluation in Frustrated Lewis Pair-, Lewis Base- and Palladium-Promoted Asymmetric Catalysis
  作者：Mickaël J. Fer、Joséphine Cinqualbre、Julien Bortoluzzi、Matthieu Chessé、Frédéric R. Leroux、Armen Panossian

  DOI：10.1002/ejoc.201600727

  日期：2016.9

  “Buchwald ligand”-like biphenylphosphines in highly enantioenriched form. These monodentate phosphines, biphenyl analogues of Hayashi's MOP ligands, were evaluated in phosphine-promoted organocatalysis and in hydrosilylations catalyzed by palladium or by frustrated Lewis pairs. As expected, the title phosphines appeared best suited for transition metal catalysis where they provided higher asymmetric induction

  我们描述了高度对映体富集形式的轴向手性“Buchwald 配体”样联苯膦的合成。这些单齿膦，Hayashi 的 MOP 配体的联苯类似物，在膦促进的有机催化和由钯或受挫的路易斯对催化的氢化硅烷化中进行了评估。正如预期的那样，标题膦似乎最适合过渡金属催化，因为它们提供了更高的不对称诱导。
• Asymmetric Suzuki-Miyaura Cross-Coupling for the Synthesis of Chiral Biaryl Compounds as Potential Monophosphine Ligands
  作者：Yan-Na Ma、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1002/chem.201406554

  日期：2015.4.27

  Efficient asymmetric Suzuki–Miyaura coupling reactions have been employed for the first time to synthesize chiral biaryl compounds with phosphinate groups as chiral auxiliaries. A series of functionalized chiral biaryls are thereby synthesized in excellent yields and good diastereoselectivities (up to >95:5 d.r.) and axially chiral monophosphorus ligands are obtained through further functionalizations

  高效的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应已首次用于合成具有次膦酸酯基团的手性联芳基化合物作为手性助剂。从而以优异的产率和良好的非对映选择性（高达> 95：5 dr）合成了一系列官能化的手性联芳基，并且通过进一步的官能化获得了轴向手性的单磷配体。
• A Versatile Approach to Planar Chiral Monophosphane Ligands
  作者：Susan Gibson、Jacob Rendell、Matthew Rudd

  DOI：10.1055/s-2006-950291

  日期：2006.11

  The enantioselective reaction of a chiral bisamide and an electrophile with benzyl ether complexes of arene tricarbonyl chromium(0) was used to introduce the asymmetry into a synthesis of novel enantiopure planar chiral ligands. Elaboration of the resulting ether complexes [η 6 -4-t-BuC 6 H 4 CHE 1 (OR)]Cr(CO)3 via a diastereoselective ortholithiation/chlorophosphane quench protocol led to the synthesis

  手性双酰胺和亲电试剂与芳烃三羰基铬 (0) 的苄基醚配合物的对映选择性反应用于将不对称性引入新型对映纯平面手性配体的合成中。通过非对映选择性正锂化/氯膦淬灭方案制备得到的醚配合物 [η 6 -4-t-BuC 6 H 4 CHE 1 (OR)]Cr(CO)3 导致合成具有高对映体纯度的平面手性单膦配合物（通常为 96-98% ee）用于评估钯催化的苯乙烯不对称氢化硅烷化。发现苄基取代基 E 1 的身份（使用手性碱反应安装）对所得催化剂的对映选择性有显着影响。