3,3-二甲基-1-吡咯烷-1-基-丙烯-1-酮 | 15745-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 3,3-二甲基-1-吡咯烷-1-基-丙烯-1-酮
• 英文名称: 3,3-dimethyl-1-pyrrolidin-1-yl-propen-1-one
• 英文别名: 1-(3-methylbut-2-enoyl)pyrrolidine；N-(3-methyl-2-butenoyl)pyrrolidine；3-methyl-2-butenoylpyrrolidine；3-Methyl-1-(1-pyrrolidinyl)-2-buten-1-one；3-methyl-1-pyrrolidin-1-ylbut-2-en-1-one
• CAS: 15745-14-9
• 化学式: C₉H₁₅NO
• 分子量: 153.224
• InChiKey: XMRRIHVTFGNHJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.995±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-吡咯烷-1-基-丙烯-1-酮 在 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 168.0h， 以58%的产率得到(3,3-Dimethyl-oxiranyl)-pyrrolidin-1-yl-methanone
  参考文献：
  名称：

  亲电环氧树脂的立体控制方法

  摘要：

  叔丁基氢过氧化物锂（通过在无水THF溶液中的无水叔丁基氢过氧化物中添加烷基锂容易生成）是在完全立体控制下在–20至0°C下亲电烯烃环氧化的强大试剂。

  DOI：

  10.1039/p19880002663
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 3-methyl-1,1,1-tribromo-2-butanone 以 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以38%的产率得到3,3-二甲基-1-吡咯烷-1-基-丙烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  三卤甲基酮的重排

  摘要：

  制备了三卤代甲基酮，并根据1,2-消除1,3-消除和亲核取代之间的竞争对它们在碱性条件下的反应性进行了研究。Favorskii重排是首选方法，但是在存在电子或空间效应的情况下，亲核取代作用占主导地位。没有检测到乙烯酮形成的证据。讨论了各种重排产物的形成机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00360-4

文献信息

• Catalytic Hydrogenation of Amides to Amines under Mild Conditions
  作者：Mario Stein、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201207803

  日期：2013.2.18

  Under (not so much) pressure: A general method for the hydrogenation of tertiary and secondary amides to amines with excellent selectivity using a bimetallic Pd–Re catalyst has been developed. The reaction proceeds under low pressure and comparatively low temperature. This method provides organic chemists with a simple and reliable tool for the synthesis of amines.

  在（不是很大）压力下：已开发出一种使用双金属Pd-Re催化剂将叔酰胺和仲酰胺氢化成胺的通用方法，具有优异的选择性。反应在低压和较低温度下进行。该方法为有机化学家提供了一种简单可靠的胺合成工具。
• Highly Diastereo- and Enantioselective Aziridination of ,-Unsaturated Amides with Diaziridine and Mechanistic Consideration on Its Stereochemistry
  作者：Hiroyuki Ishihara、Kiyoto Hori、Hiroyasu Sugihara、Yoshio N. Ito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/hlca.200290012

  日期：2002.12

  though the yield was low (4%). This aziridination was considered to proceed stepwise by way of the enolate intermediate (Scheme 2). Careful inspection of the stereochemistry and its solvent-dependence suggested that the diastereoselection of the reaction was kinetically controlled: the 1,4-addition of N-lithiated diaziridine was a crucial step for determination of the stereochemical course of the

  在研究α，β-不饱和酰胺与二氮丙啶的叠氮化过程中，我们发现可以通过选择适当取代的二氮丙啶来制备顺式和反式-氮丙啶羧酰胺。尽管3-单取代的重氮丙啶2适用于反式选择性叠氮化，但3,3-二烷基重氮丙啶1的使用导致形成顺式氮丙啶羧酰胺，而与底物的几何结构无关（方案1和表1和表2）。为了阐明独特的非立体特异性并将这些叠氮基化扩展为不对称的，新制备了几种旋光性的二氮丙啶。与光学活性的3-单取代的重氮丙啶3-环己基-1-[（1 R -1）-苯乙基]二氮丙啶16的氮杂叠氮化反应平稳进行，具有高反选择性和出色的对映选择性（最高98％ee；参见表3）。另一方面，用旋光的3,3-二甲基-1-[（（1R）-1-苯基乙基]二氮丙啶15 ]实现了高度对映选择性的顺式叠氮（> 99％ee），尽管收率很低（4％）。认为该叠氮化通过烯醇盐中间体逐步进行（方案2）。对立体化学及其溶剂依赖性的仔细检查表明，反应的非对映选择性是动力学控制的：N-锂化的二氮丙啶的1
• A Regio- and Stereoselective Michael Addition of Amide Dienolates to α,β-Unsaturated Esters
  作者：Masahiko Yamaguchi、Michiyuki Hamada、Shinji Kawasaki、Toru Minami

  DOI：10.1246/cl.1986.1085

  日期：1986.7.5

  β-Alkyl-α-vinylglutaramides with threo- or erythro-configuration were synthesized stereoselectively by the Michael addition of amide dienolates to α,β-unsaturated esters.

  具有苏式或赤式构型的 β-烷基-α-乙烯基戊二酰胺是通过酰胺二烯醇酯与 α,β-不饱和酯的迈克尔加成立体选择性合成的。
• [EN] INDAZOLE DERIVATIVE, PREPARATION METHOD THEREFOR, AND PHARMACEUTICAL APPLICATION THEREOF<br/>[FR] DÉRIVÉ D'INDAZOLE, SON PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET SON APPLICATION PHARMACEUTIQUE<br/>[ZH] 吲唑类衍生物、其制备方法及其在医药上的应用
  申请人：JIANGSU HENGRUI MEDICINE CO

  公开号：WO2020253762A1

  公开（公告）日：2020-12-24

  吲唑类衍生物、其制备方法及其在医药上的应用。特别地，涉及通式(I)所示的吲唑类衍生物、其制备方法及含有该衍生物的药物组合物，以及其作为雌激素受体调节剂预防和/或治疗雌激素受体介导的或依赖性的疾病或病症的用途，所述的疾病特别优选乳腺癌。其中通式(I)中的各取代基与说明书中的定义相同。
• Thio-Claisen and Cope rearrangements. A general method for the synthesis of .alpha.,.beta.,.alpha.,.zeta.-unsaturated thioamides
  作者：Yoshinao Tamaru、Toshiro Harada、Zenichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja00527a043

  日期：1980.3