N-tert-butyloxycarbonyl-α-(phenylsulfonyl)-4-bromobenzylamine | 479423-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butyloxycarbonyl-α-(phenylsulfonyl)-4-bromobenzylamine
• 英文别名: tert-butyl [(4-bromophenyl)(phenylsulfonyl)methyl]carbamate；N-(tert-butoxycarbonyl)-α-(phenylsulfonyl)-4-bromobenzylamine；tert-butyl N-[benzenesulfonyl-(4-bromophenyl)methyl]carbamate
• CAS: 479423-30-8
• 化学式: C₁₈H₂₀BrNO₄S
• 分子量: 426.331
• InChiKey: FOVPPBRWAOVEBX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  172-173 °C
• 沸点：
  589.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.403±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butyloxycarbonyl-α-(phenylsulfonyl)-4-bromobenzylamine 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 tert-butyl 4-bromobenzylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过α-取代的硝基乙酸酯的催化不对称氮杂-亨利反应 构建手性季碳中心†

  摘要：

  Cinchona季铵盐催化N - Boc Aldimines 2和2-硝基丙酸乙酯3在甲苯-饱和盐水（10：1）混合溶剂中的催化对映选择性aza-Henry反应，形成一个新的季碳中心。在温和条件下成功获得了高收率（高达90％），出色的对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性比（高达22：1）。

  DOI：

  10.1039/c4ra01390e
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸叔丁酯 、 sodium benzenesulfonate 、 对溴苯甲醛 在 甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-tert-butyloxycarbonyl-α-(phenylsulfonyl)-4-bromobenzylamine
  参考文献：
  名称：

  通过α-取代的硝基乙酸酯的催化不对称氮杂-亨利反应 构建手性季碳中心†

  摘要：

  Cinchona季铵盐催化N - Boc Aldimines 2和2-硝基丙酸乙酯3在甲苯-饱和盐水（10：1）混合溶剂中的催化对映选择性aza-Henry反应，形成一个新的季碳中心。在温和条件下成功获得了高收率（高达90％），出色的对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性比（高达22：1）。

  DOI：

  10.1039/c4ra01390e

文献信息

• Organocatalytic Asymmetric Mannich Reaction of 3-Hydroxyoxindoles/3-Aminooxindoles with in Situ Generated <i>N</i>-Boc-Protected Aldimines for the Synthesis of Vicinal Oxindole–Diamines/Amino Alcohols
  作者：Jing Shan、Baodong Cui、Yu Wang、Chengli Yang、Xiaojian Zhou、Wenyong Han、Yongzheng Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00278

  日期：2016.7.1

  A highly efficient asymmetric Mannich reaction of 3-monosubstituted 3-aminooxindoles/3-hydroxyoxindoles with in situ generated N-Boc-protected aldimines catalyzed by the chiral bifunctional thiourea–tertiary amine catalyst has been developed. Under mild reaction conditions, a series of structurally diverse vicinal oxindole–diamines/amino alcohols were smoothly obtained in moderate to high yields (up

  已经开发了由手性双官能硫脲-叔胺催化剂催化的3-单取代的3-氨基氧吲哚/ 3-羟基氧吲哚与原位生成的N -Boc保护的醛亚胺的高效不对称曼尼希反应。在温和的反应条件下，可以中等至高收率（高达99％）顺利获得一系列结构多样的邻位羟吲哚-二胺/氨基醇，非对映选择性和对映选择性（高达95：5 dr和96％ee） 。手性邻位羟吲哚-二胺/氨基醇向螺环型羟吲哚的多功能转化也证明了该方案的综合应用。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Trisubstituted Aziridines
  作者：Li Huang、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja203754p

  日期：2011.6.15

  is described which provides for the direct asymmetric catalytic synthesis of trisubstituted aziridines from imines and diazo compounds. While unactivated imines were not reactive to α-diazo carbonyl compounds in which the diazo carbon was disubstituted, N-Boc imines react with both α-diazo esters and α-diazo-N-acyloxazolidinones to give trisubstituted aziridines with excellent diastereo- and enantioselectivities

  描述了一种由亚胺和重氮化合物直接不对称催化合成三取代氮丙啶的方法。虽然未活化的亚胺对重氮碳被二取代的 α-重氮羰基化合物没有反应性，但 N-Boc 亚胺与 α-重氮酯和 α-重氮-N-酰基恶唑烷酮反应生成具有优异非对映选择性和对映选择性的三取代氮丙啶。
• 一种具有光学活性的3,α-二氨基氧化吲哚类化合物的制备方法
  申请人：遵义医学院

  公开号：CN106045897A

  公开（公告）日：2016-10-26

  本专利公开了一种具有光学活性的3,α‑二氨基氧化吲哚类化合物的制备方法，包括：向反应溶剂中加入3‑氨基氧化吲哚、N‑叔丁氧羰基取代醛亚胺前体底物和手性双功能硫脲催化剂，再加入饱和的无机碱水溶液，在一定温度下反应相应时间，反应完成经后处理得到本发明化合物纯品，制备方法如下：制备方法以3‑氨基氧化吲哚与N‑叔丁氧羰基取代醛亚胺前体为基本原料，通过不对称有机催化的方法一步制备结构新颖的手性3,α‑二氨基氧化吲哚类化合物，具有操作简便、后处理简单、产率和立体选择性高的特点。
• Towards a General Understanding of Carbonyl-Stabilised Ammonium Ylide-Mediated Epoxidation Reactions
  作者：Johanna Novacek、Lukas Roiser、Katharina Zielke、Raphaël Robiette、Mario Waser

  DOI：10.1002/chem.201602052

  日期：2016.8.1

  carbonyl‐stabilised ammonium ylide‐mediated epoxidation reactions were systematically investigated by experimental and computational means and the hereby obtained energy profiles provide explanations for the observed experimental results. In addition, we were able to identify the first tertiary amine‐based chiral auxiliary that allows for high enantioselectivities and high yields for such epoxidation reactions.

  通过实验和计算手段系统地研究了羰基稳定的铵叶立德介导的环氧化反应的关键因素，由此获得的能量分布为观察到的实验结果提供了解释。此外，我们还能够鉴定出第一个基于叔胺的手性助剂，该助剂可实现高对映选择性和高产率，用于此类环氧化反应。
• Asymmetric Aza-Morita-Baylis-Hillman-Type Reactions: The Highly Enantioselective Reaction between Unmodified α,β- Unsaturated Aldehydes and N-Acylimines by Organo-co-catalysis
  作者：Sylva Číhalová、Pawel Dziedzic、Armando Córdova、Jan Veselý

  DOI：10.1002/adsc.201000951

  日期：2011.5.9

  (MBH)‐type reaction between N‐carbamate‐protected imines and α,β‐unsaturated aldehydes has been developed. The organic co‐catalytic system of proline and 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) enables the asymmetric synthesis of the corresponding N‐Boc‐ and N‐Cbz‐protected β‐amino‐α‐alkylidene‐aldehydes in good to high yields and up to 99% ee. In the case of aza‐MBH‐type addition of enals to phenylprop‐2‐ene‐1‐imines

  高对映选择性的有机助催化氮杂森田-的Baylis-希尔曼（MBH）型之间的反应ñ -氨基甲酸酯保护的亚胺和α，β不饱和醛已经研制成功。脯氨酸和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）的有机共催化体系可实现不对称合成相应的N - Boc-和N -Cbz保护的β-氨基-α-亚烷基-醛良品率高，ee高达99％。在苯丙-2-烯-1-亚胺的氮杂-MBH型加成反应中，助催化反应具有出色的1,2-选择性。有机-共催化的氮杂-MBH型反应也可以通过将α，β-不饱和醛直接高度对映选择性地添加到稳定的氮中来进行用氨基甲酸酯保护的α-酰胺基砜可得到相应的β-氨基-α-亚烷基醛，ee最高可达99％。有机-共催化的氮杂-MBH型反应也是近对映体纯的β-氨基-α-亚烷基-氨基酸和β-氨基-α-亚烷基-内酰胺（99％ee）的快速入口。还讨论了手性胺和DABCO共催化的aza-MBH型反应的机理和立体化学。