methyl (±)-1,4-epoxynaphthalene-1(4H)-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl (±)-1,4-epoxynaphthalene-1(4H)-carboxylate
• 英文别名: methyl 1,4-epoxynaphthalene-1(4H)-carboxylate；methyl (1R,8S)-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₀O₃
• 分子量: 202.21
• InChiKey: UIGDBIZVIJCOFX-CMPLNLGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (±)-1,4-epoxynaphthalene-1(4H)-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 palladium on activated charcoal 、 重水 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 30.0 ℃ 、1.6 MPa 条件下， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  氘代THENA在分配手性仲醇的绝对构型中的应用

  摘要：

  受限的双环手性衍生剂（CDA）1,2,3,4-四氢-1,4-环氧萘-1-羧酸THENA 1的结构是通过用氘原子取代两个外亚甲基质子来进行的。改进的CDA THENA- d 2 2可用于分配具有良好可靠性的手性仲醇的绝对构型。与THENA相比，THENA - d 2衍生物的1 H NMR光谱中的亚甲基质子信号的复杂性更低，因此新的CDA为数据解释提供了更简单的NMR光谱。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.01.013
• 作为产物：
  描述：

  邻氨基苯甲酸 在 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 methyl (±)-1,4-epoxynaphthalene-1(4H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  氘代THENA在分配手性仲醇的绝对构型中的应用

  摘要：

  受限的双环手性衍生剂（CDA）1,2,3,4-四氢-1,4-环氧萘-1-羧酸THENA 1的结构是通过用氘原子取代两个外亚甲基质子来进行的。改进的CDA THENA- d 2 2可用于分配具有良好可靠性的手性仲醇的绝对构型。与THENA相比，THENA - d 2衍生物的1 H NMR光谱中的亚甲基质子信号的复杂性更低，因此新的CDA为数据解释提供了更简单的NMR光谱。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.01.013

文献信息

• Palladium/Lewis Acid Cocatalyzed Ring-Opening Reactions of Unsymmetrical Oxabenzonobornadienes with Oximes
  作者：Jarvis Hill、William Tam

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01094

  日期：2019.6.21

  The palladium/Lewis acid cocatalyzed ring-opening reaction of various C1-substituted unsymmetrical oxabenzonorbornadienes (OBD) with oxime nucleophiles was investigated. The effects of various C1 substituents were explored. Moderate to excellent yields and excellent regioselectivities were obtained for electron-withdrawing groups. The presence of electron-donating alkyl groups leads to isomerization

  研究了各种C 1取代的不对称氧杂苯并降冰片二烯（OBD）与肟亲核试剂的钯/路易斯酸共催化开环反应。探索了各种C 1取代基的作用。对于吸电子基团，获得了中等至优异的产率和优异的区域选择性。给电子的烷基的存在导致相应的OBD的异构化以提供取代的萘酚衍生物。另外，已经提出了形成C 2区域异构的开环产物的机理。
• Ruthenium-catalyzed [2+2] cycloadditions between C1-substituted 7-oxanorbornadienes and alkynes
  作者：Ryan R. Burton、William Tam

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.155

  日期：2006.10

  Ruthenium-catalyzed [2+2] cycloadditions between C1-substituted 7-oxanorbornadienes and alkynes were investigated. Most of the cycloadditions occurred smoothly at 65 °C, giving the cyclobutene cycloadducts in moderate to good yields. The C1 substituent showed strong effect on the regioselectivity (up to 110:1) of the cycloadditions.

  研究了C1取代的7-氧杂降冰片二烯与炔烃之间钌催化的[2 + 2]环加成反应。大多数环加成反应在65°C下平稳进行，使环丁烯环加合物的收率适中至良好。C1取代基对环加成反应的区域选择性（高达110：1）表现出强烈的影响。
• Regioselective palladium-catalyzed ring-opening reactions of C₁-substituted oxabenzonorbornadienes
  作者：Mohammed Abdul Raheem、Michael Edmunds、William Tam

  DOI：10.1139/cjc-2014-0217

  日期：2014.9

  The effect of ethyl and methoxycarbonyl substitution on the C₁ position of oxabenzonorbornadienes undergoing palladium-catalyzed nucleophilic ring opening was investigated with a variety of aryl iodide nucleophiles. Electron-withdrawing groups in the C₁ position or on the aryl iodide afforded lower yields and led to aromatization of products. The presence of an electron-donating group in either position provided high yields in all cases. Despite variances in electronic nature, all trials produced a single regioisomeric product resulting from addition of the aryl group to the olefin carbon farthest from the C₁ substituent. Based on these findings, a mechanism has also been proposed.

  对氧苯并[2.2.1]辛二烯在钯催化的亲核开环反应中进行乙基和甲氧羰基取代对C₁位置的影响进行了研究，使用各种芳基碘亲核试剂。C₁位置或芳基碘中的电子吸引基团导致产率降低并使产物芳构化。在任一位置存在电子给予基团均提供高产率。尽管电子性质有所不同，所有实验均产生了一个单一的区域异构产物，该产物是芳基与离C₁取代基最远的烯烃碳的加成结果。基于这些发现，还提出了一个机理。
• Study on the Regioselectivity of Rhodium-Catalyzed Ring Opening Reactions of C₁-Substituted 7-Oxabenzonorbornadienes with Boronic Acids
  作者：Michael Edmunds、Michelle L. Menard、William Tam

  DOI：10.1080/00397911.2014.965330

  日期：2015.2.16

  Abstract An optimized condition for the rhodium-catalyzed ring-opening reaction of C1-substituted oxabicyclic alkenes with aryl boronic acids was developed and the effect of aryl boronic acid as well as the effect of C1 substitution on the oxabicyclic alkenes was studied. Aryl boronic acids carrying electron-donating substituents provided the ring-opened products in excellent yields regardless of the

  摘要 建立了铑催化C1-取代的氧杂双环烯烃与芳基硼酸开环反应的优化条件，研究了芳基硼酸的作用以及C1取代对氧杂双环烯烃的影响。无论位置如何，带有给电子取代基的芳基硼酸都能以优异的产率提供开环产物，而吸电子取代基更容易受到空间相互作用的影响。尽管可能有两种不同的区域异构体，但发现用芳基硼酸研究的 C1 取代的氧杂双环烯烃的所有铑催化开环反应都具有高度的区域选择性，在所有情况下都得到单一的区域异构体。图形概要
• Iridium-catalyzed hydroacylation reactions of C1-substituted oxabenzonorbornadienes with salicylaldehyde: an experimental and computational study
  作者：Angel Ho、Austin Pounder、Krish Valluru、Leanne D Chen、William Tam

  DOI：10.3762/bjoc.18.30

  日期：——

  C1-substituted oxabenzonorbornadienes with salicylaldehyde is reported. Utilizing commercially available [Ir(COD)Cl]2 in the presence of 5 M KOH in dioxane at 65 °C, provided a variety of hydroacylated bicyclic adducts in up to a 95% yield with complete stereo- and regioselectivity. The mechanism and origins of selectivity in the iridium-catalyzed hydroacylation reaction has been examined at the M06/Def2TZVP

  报道了铱催化的C 1取代的氧苯并降冰片二烯与水杨醛的加氢酰化反应的实验和理论研究。利用市售的 [Ir(COD)Cl] 2在 5 M KOH 的二氧六环溶液存在下，在 65 °C 下，提供了多种加氢酰化双环加合物，产率高达 95%，且具有完全的立体和区域选择性。铱催化加氢酰化反应选择性的机理和起源已在 M06/Def2TZVP 理论水平上进行了研究。催化循环由三个关键步骤组成，包括氧化加成到醛C-H键中、将烯烃插入到氢化铱中以及形成C-C键还原消除。计算结果表明区域选择性的起源涉及还原消除步骤。