2,6-dimethyl-4-(morpholine-4-carbonyl)-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester | 35929-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethyl-4-(morpholine-4-carbonyl)-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2,6-dimethyl-4-(morpholine-4-carbonyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
• CAS: 35929-83-0
• 化学式: C₁₈H₂₆N₂O₆
• 分子量: 366.414
• InChiKey: WGXAKSZYNWTLSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  532.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.200±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.74
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  94.17
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethyl-4-(morpholine-4-carbonyl)-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester 、 N-benzylidene-4-iodoaniline 在 三氟化硼乙醚 、 1,3-dicyano-5-fluoro-2,4,6-tris(diphenylamino)benzene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以56%的产率得到1-morpholino-2-phenyl-2-((4-iodophenyl)amino)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化亚胺氨基甲酰化合成α-氨基酸酰胺

  摘要：

  报道了一种操作简单的亚胺光催化氨基甲酰化方案。易于获得、实验室稳定的 4-酰胺基 Hantzsch 酯衍生物可作为氨基甲酰基自由基的前体，快速加成至N-芳基亚胺上。该反应在蓝光照射下、光催化剂 3DPAFIPN 和布朗斯特/路易斯酸添加剂的存在下进行。机理研究表明光氧化还原机制涉及氨基甲酰基自由基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03908
• 作为产物：
  描述：

  3-氨基巴豆酸乙酯 在 溶剂黄146 、 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,6-dimethyl-4-(morpholine-4-carbonyl)-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  镍/光催化还原（杂）芳基溴化物的直接氨甲酰化反应合成酰胺。

  摘要：

  在本文中，我们报告了一种催化酰胺合成的单电子策略，该策略可实现（杂）芳基溴化物的直接氨基甲酰基化。这种自由基交叉偶联方法基于镍和光氧化还原催化的结合，在环境温度下进行，并使用现成的二氢吡啶作为氨基甲酰基自由基的前体。该方法温和的反应条件使其能够耐受敏感的官能团底物，并允许在生物学相关的杂环中安装酰胺支架。此外，我们安装了带有电子贫乏和空间受阻胺部分的酰胺官能团，而这是用传统的脱水缩合方法难以制备的。

  DOI：

  10.1002/anie.202000224

文献信息

• Radical Carbonyl Propargylation by Dual Catalysis
  作者：Huan‐Ming Huang、Peter Bellotti、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.202011996

  日期：2021.2

  Carbonyl propargylation has been established as a valuable tool in the realm of carbon–carbon bond forming reactions. The 1,3‐enyne moiety has been recognized as an alternative pronucleophile in the above transformation through an ionic mechanism. Herein, we report for the first time, the radical carbonyl propargylation through dual chromium/photoredox catalysis. A library of valuable homopropargylic

  羰基炔丙基化已被确立为碳-碳键形成反应领域中的一种宝贵工具。在上述通过离子机理的转化中，1,3-烯炔部分被认为是另一种亲核试剂。在此，我们首次报道了通过双重铬/光氧化还原催化的羰基羰基化。通过1,3-炔烃，醛和合适的自由基前体的催化自由基三组分偶联，可以获得带有全碳季中心的有价值的均丙醇的库（41个实例）。这种氧化还原中性的多组分反应在非常温和的条件下发生，显示出很高的官能团耐受性。十分稳定，无毒且价格便宜的CrCl 3可以用作铬源。初步的机械研究表明，自由基-极性交叉机制为从简单化学物质制备有价值的合成结构提供了一种补充和新颖的方法。
• Functionalization of Pyridinium Derivatives with 1,4-Dihydropyridines Enabled by Photoinduced Charge Transfer
  作者：Inwon Kim、Seongjin Park、Sungwoo Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03347

  日期：2020.11.6

  By exploiting electron donor–acceptor (EDA) complexes between 1,4-dihydropyridines and N-amidopyridinium salts under visible light irradiation, we discovered that photoinduced intermolecular charge transfer induces a single-electron transfer event without requiring a photocatalyst for the facile functionalization of pyridines. The generality of this method is amenable to various types of 1,4-dihydropyridines

  通过利用1,4-二氢吡啶和N之间的电子供体-受体（EDA）络合物-可见光下的ami啶鎓盐，我们发现光诱导的分子间电荷转移诱导单电子转移事件，而无需光催化剂来实现吡啶的简便功能化。该方法的通用性适用于各种类型的1,4-二氢吡啶基自由基前体，以产生结构上不同的基团，例如烷基，酰基和氨基甲酰基基团，最终提供了对具有合成价值的C4官能化吡啶的便捷访问。在温和且无金属的条件下，可以很好地容纳各种各样的官能团，并且通过各种生物学相关的吡啶基化合物，药物和肽原料的后期官能化，展示了本方法的合成效用。
• Photoredox‐Catalyzed Addition of Carbamoyl Radicals to Olefins: A 1,4‐Dihydropyridine Approach
  作者：Luana Cardinale、Mikhail O. Konev、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/chem.202002410

  日期：2020.7.2

  alkene carbamoylations. Readily accessible 4‐carboxamido‐Hantzsch esters serve as convenient starting materials that generate carbamoyl radicals upon visible light‐mediated single‐electron transfer. Addition to various alkenes proceeded with high levels of regio‐ and chemoselectivity.

  使用C1构件进行功能化是有机合成中的关键合成方法。最丰富的C 1分子（二氧化碳）的低反应性使得与CO 2-替代物的替代羧化反应尤为重要。我们报告了用于烯烃氨基甲酰基化的光氧化还原催化方案。易于获得的4-羧酰胺基-汉茨酯是方便的原料，在可见光介导的单电子转移时会生成氨基甲酰基基团。除了添加各种烯烃外，还具有很高的区域选择性和化学选择性。
• Photocatalyst-free hydroacylations of electron-poor alkenes and enones under visible-light irradiation
  作者：Ádám Márk Pálvölgyi、Florian Ehrschwendtner、Michael Schnürch、Katharina Bica-Schröder

  DOI：10.1039/d2ob01364a

  日期：——

  Herein we present a photocatalyst- and additive-free radical hydroacylation of electron-poor double bonds under mild reaction conditions. Using 4-acyl-Hantzsch ester radical reservoirs, various Michael acceptors, enones and para-quinone methide substrates could be used. The protocol enabled further derivatizations and it could also be extended to a few unactivated alkenes. Moreover, the nature of the

  在此，我们提出了在温和反应条件下缺电子双键的光催化剂和添加剂自由基加氢酰化。使用4-酰基-Hantzsch酯自由基储存库，可以使用各种迈克尔受体、烯酮和对醌甲基化物底物。该协议可以进一步衍生化，并且还可以扩展到一些未活化的烯烃。此外，还研究了自由基过程的性质。
• Trifluoromethylation of Carbonyl and Unactivated Olefin Derivatives by C( <i>sp</i> ^<i>3</i> )−C Bond Cleavage
  作者：Fei Cong、Riccardo S. Mega、Jinhong Chen、Craig S. Day、Ruben Martin

  DOI：10.1002/anie.202214633

  日期：2023.4.3

  A Cu-mediated trifluoromethylation of carbonyl-type compounds and unactivated olefins enabled by visible-light irradiation via σ C(sp3)−C bond-functionalization has been developed. This protocol is characterized by its modularity, mild conditions and wide scope—even in the context of late-stage functionalization, thus offering a complementary approach en route to valuable C(sp3)−CF3 architectures from

  开发了通过可见光照射通过 σ C( sp 3 )−C 键功能化实现的铜介导的羰基类化合物和未活化烯烃的三氟甲基化。该协议的特点是模块化、条件温和且适用范围广——即使在后期功能化的背景下也是如此，因此提供了一种从易于获取的前体到有价值的 C( sp 3 )−CF 3 体系结构的补充方法。