4-(ethynylcyclopentan-1'-ol)-6-methyl-2-pyrone | 650624-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 4-(ethynylcyclopentan-1'-ol)-6-methyl-2-pyrone
• 英文别名: 4-[(1-Hydroxycyclopentyl)ethynyl]-6-methyl-2H-pyran-2-one；4-[2-(1-hydroxycyclopentyl)ethynyl]-6-methylpyran-2-one
• CAS: 650624-72-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: BLLJNFJXTKRUHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环戊醇 、 5-甲基吡嗪-2-羧酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-(ethynylcyclopentan-1'-ol)-6-methyl-2-pyrone
  参考文献：
  名称：

  Sonogashira交叉偶联中的卤代-2-吡喃酮：Pd介导反应的GC分析的局限性，优化和后果

  摘要：

  在CuI助催化剂的存在下，详细研究了Pd（PPh 3）2 Cl 2介导的4-溴-6-甲基-2-吡喃酮（5）与苯乙炔的Sonogashira偶联。Pd的浓度极大地影响了产品的产量，较低的Pd负载量有利于更高的转化率和更纯的交叉偶联产品。在仅用硅胶淬灭的样品（用CH 2 Cl 2洗脱）中观察到产物转化的后反应时间依赖性。在使用4-硝基溴苯（14）以及较小程度地（E）和（Z）-3-碘-2-丙酸乙酯（16）的反应中反映出了这种效果。）在相似的条件下。已经开发出了更有效的淬火系统（使用过量的dppe）以能够准确确定产品转化率。或者，在真空中除去溶剂和碱（Et 3 N），或用饱和氯化铵水溶液淬灭，可防止Sonogashira偶联剂进一步流失。对通过硅胶洗脱的样品进行了ESI-MS研究，以探讨可溶性Pd / Cu物质的性质。4-氯和6-氯-2-吡喃酮的Sonogashira交叉偶联（18和20，分别进行

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.07.102

文献信息

• Palladium-Catalysed Alkynylations of 2-Pyrone (Pyran-2-one) Halides
  作者：Ian J. Fairlamb、Feng Ju Lu、Jan Peter Schmidt

  DOI：10.1055/s-2003-42405

  日期：——

  The 2-pyrone sub-unit is found in a large number of natural products possessing broad-spectrum biological activity. As such, efficient synthetic methods are required to enable facile access to substituted 2-pyrone derivatives. Important conditions for the Sonogashira alkynylation of 4-bromo-6-methyl-2-pyrone (3a) have been developed, and compared against Negishi’s methodology. The best conditions for Sonogashira alkynylation was found to be the use of Pd/C with added Ph3P as the catalyst, in the presence of catalytic CuI, in a mixture of MeCN and Et3N at reflux. Using Negishi’s standard conditions, terminal alkynylzinc reagents, generated in situ from terminal alkynes with LDA or n-BuLi and subsequent reaction with anhydrous ZnBr2, were reacted with 3a at room temperature using Pd(PPh3)4 as the catalyst in THF.

  2-吡喃酮亚基存在于许多具有广谱生物活性的天然产物中。因此，需要高效的合成方法以便于制备取代的2-吡喃酮衍生物。已经开发出重要的条件用于4-溴-6-甲基-2-吡喃酮（3a）的Sonogashira炔基化反应，并与其基于Negishi的方法进行了比较。最佳的Sonogashira炔基化条件是使用添加了Ph3P的Pd/C作为催化剂，在含有催化量CuI的MeCN和Et3N混合物中回流。按照Negishi的标准条件，由端炔与LDA或n-BuLi反应生成并随后与无水ZnBr2反应生成的端炔基锌试剂，在室温下以Pd(PPh3)4作为催化剂在THF中与3a反应。