N-acetyl-2-hydroxy-4-methylbenzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-acetyl-2-hydroxy-4-methylbenzamide
• 英文别名: acetyl-(2-hydroxy-4-methyl-benzoyl)-amine；m-Kresotinsaeure-acetylamid
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₃
• 分子量: 193.202
• InChiKey: FDVKBQWJPNSURH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acetyl-2-hydroxy-4-methylbenzamide 在 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 氢气 、 C₅₇H₆₀F₆FeN₂O₄P₂S 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、6.08 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以83%的产率得到(R)-2,7-dimethyl-2,3-dihydro-4H-benzo[e][1,3]oxazin-4-one
  参考文献：
  名称：

  阳离子中间体的不对称氢化，用于合成手性N，O-缩醛。

  摘要：

  半个多世纪以来，过渡金属催化的均相加氢主要集中在中性和易于制备的不饱和底物上。尽管将分子氢加到C = C，C = N和C = O键上代表了一个经过充分研究的范例，但阳离子物种的不对称氢化仍然是一个欠发达的领域。在这项研究中，我们寻求以阳离子中间体为目标的不对称氢化方面的突破，并因此有望将此强大工具应用于具有挑战性的手性分子的构建。在酸性条件下，N-或O-乙酰水杨酰胺都进行环化生成阳离子中间体，随后被铱或氢化铑配合物还原。结果N，O-乙缩醛的合成具有很高的对映选择性。这种催化策略显示出高效率（周转数高达4400）和高化学选择性。机理研究支持了阳离子中间体在原位形成并随后氢化的假说。已经提出了催化循环，其中氢化物从铱配合物转移到阳离子sp 2碳原子是决定速率的步骤。已经创建了催化剂的空间图以说明手性环境，并且定量结构-选择性关系分析显示了在此化学转化中如何实现对映异构体诱导。

  DOI：

  10.1002/chem.202002930
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基水杨酸甲酯 在 吡啶 、 氨 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-acetyl-2-hydroxy-4-methylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  阳离子中间体的不对称氢化，用于合成手性N，O-缩醛。

  摘要：

  半个多世纪以来，过渡金属催化的均相加氢主要集中在中性和易于制备的不饱和底物上。尽管将分子氢加到C = C，C = N和C = O键上代表了一个经过充分研究的范例，但阳离子物种的不对称氢化仍然是一个欠发达的领域。在这项研究中，我们寻求以阳离子中间体为目标的不对称氢化方面的突破，并因此有望将此强大工具应用于具有挑战性的手性分子的构建。在酸性条件下，N-或O-乙酰水杨酰胺都进行环化生成阳离子中间体，随后被铱或氢化铑配合物还原。结果N，O-乙缩醛的合成具有很高的对映选择性。这种催化策略显示出高效率（周转数高达4400）和高化学选择性。机理研究支持了阳离子中间体在原位形成并随后氢化的假说。已经提出了催化循环，其中氢化物从铱配合物转移到阳离子sp 2碳原子是决定速率的步骤。已经创建了催化剂的空间图以说明手性环境，并且定量结构-选择性关系分析显示了在此化学转化中如何实现对映异构体诱导。

  DOI：

  10.1002/chem.202002930

文献信息

• Stegmann, Hartmut B.; Klotz, Dieter; Weiss, Joachim E., Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 11, p. 4632 - 4636
  作者：Stegmann, Hartmut B.、Klotz, Dieter、Weiss, Joachim E.

  DOI：——

  日期：——
• Anschuetz, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1925, vol. 442, p. 41
  作者：Anschuetz

  DOI：——

  日期：——
• STEGMANN, H. B.;KLOTZ, D.;WEISS, J. E., CHEM. BER., 1985, 118, N 11, 4632-4636
  作者：STEGMANN, H. B.、KLOTZ, D.、WEISS, J. E.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Hydrogenation of Cationic Intermediates for the Synthesis of Chiral <i>N</i> , <i>O</i> ‐Acetals
  作者：Yongjie Sun、Qingyang Zhao、Heng Wang、Tilong Yang、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.202002930

  日期：2020.9.4

  study, we were seeking a breakthrough in asymmetric hydrogenation, with cationic intermediates as targets, and thereby anticipating applying this powerful tool to the construction of challenging chiral molecules. Under acidic conditions, both N‐ or O‐acetylsalicylamides underwent cyclization to generate cationic intermediates, which were subsequently reduced by an iridium or rhodium hydride complex. The

  半个多世纪以来，过渡金属催化的均相加氢主要集中在中性和易于制备的不饱和底物上。尽管将分子氢加到C = C，C = N和C = O键上代表了一个经过充分研究的范例，但阳离子物种的不对称氢化仍然是一个欠发达的领域。在这项研究中，我们寻求以阳离子中间体为目标的不对称氢化方面的突破，并因此有望将此强大工具应用于具有挑战性的手性分子的构建。在酸性条件下，N-或O-乙酰水杨酰胺都进行环化生成阳离子中间体，随后被铱或氢化铑配合物还原。结果N，O-乙缩醛的合成具有很高的对映选择性。这种催化策略显示出高效率（周转数高达4400）和高化学选择性。机理研究支持了阳离子中间体在原位形成并随后氢化的假说。已经提出了催化循环，其中氢化物从铱配合物转移到阳离子sp 2碳原子是决定速率的步骤。已经创建了催化剂的空间图以说明手性环境，并且定量结构-选择性关系分析显示了在此化学转化中如何实现对映异构体诱导。