diphenyl 2-ethylidenemalonate | 326591-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: diphenyl 2-ethylidenemalonate
• 英文别名: diphenyl ethylidiene malonate；Diphenyl 2-ethylidenepropanedioate
• CAS: 326591-72-4
• 化学式: C₁₇H₁₄O₄
• 分子量: 282.296
• InChiKey: LQNWEDLUZPPVHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52 °C
• 沸点：
  446.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-(2,6-dimethylcyclohexylidene)amine 、 diphenyl 2-ethylidenemalonate 在 对苯二酚 作用下， 反应 24.0h， 以0.14 g的产率得到phenyl 1-benzyl-4,4a,8-trimethyl-2-oxo-4,5,6,7-tetrahydro-3H-quinoline-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  环己酮苄基亚胺与亚乙基丙二酸酯二酯的反应。2-亚乙基丙二酸二苯酯：巴豆酸酯的高度亲电合成等同物。

  摘要：

  为了机理和合成目的，进行了α-取代的和α，α′-二取代的环己酮苄基亚胺与亚乙基丙二酸酯二酯的非对映选择性迈克尔烷基化。在第一种情况下，由于迈克尔加合物是由未取代的烯胺互变异构体的烷基化产生的，因此与通常观察到的相比，发生了逆区域选择性。在所有情况下，对于α，α′-二取代的亚胺，主要的非对映异构体的立体化学是从一种机制中预期到的，该机制包括椅子样复合物方法，其中亚乙基丙二酸二酯的β-甲基具有优选的exo位置。此外，发现2-亚乙基丙二酸二苯基酯4是巴豆酸酯的高度亲电子的合成等同物。

  DOI：

  10.1021/jo005657h
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二苯酯 、 乙醛 在 乙酸酐 作用下， 反应 16.0h， 以48%的产率得到diphenyl 2-ethylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  环己酮苄基亚胺与亚乙基丙二酸酯二酯的反应。2-亚乙基丙二酸二苯酯：巴豆酸酯的高度亲电合成等同物。

  摘要：

  为了机理和合成目的，进行了α-取代的和α，α′-二取代的环己酮苄基亚胺与亚乙基丙二酸酯二酯的非对映选择性迈克尔烷基化。在第一种情况下，由于迈克尔加合物是由未取代的烯胺互变异构体的烷基化产生的，因此与通常观察到的相比，发生了逆区域选择性。在所有情况下，对于α，α′-二取代的亚胺，主要的非对映异构体的立体化学是从一种机制中预期到的，该机制包括椅子样复合物方法，其中亚乙基丙二酸二酯的β-甲基具有优选的exo位置。此外，发现2-亚乙基丙二酸二苯基酯4是巴豆酸酯的高度亲电子的合成等同物。

  DOI：

  10.1021/jo005657h

文献信息

• Michael reactions of unsubstituted aromatic chiral imines with substituted unsaturated acid esters
  作者：Nicolas Monnier-Benoit、Ivan Jabin、Mohamed Selkti、Alain Tomas、Gilbert Revial

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00527-5

  日期：2003.9

  The Michael reaction of chiral imines 1–3, derived from aromatic ketones’ with substituted electrophilic olefins generated asymmetric tertiary carbon centers. Nevertheless, asymmetric inductions were weaker than those usually observed with cycloalkanone imines.

  手性亚胺的迈克尔反应1 - 3，从与被取代的亲电子烯烃芳香族酮类衍生产生不对称的叔碳中心。然而，不对称诱导比通常用环烷酮亚胺观察到的弱。
• Catalytic Asymmetric Michael Reactions with Enamides as Nucleophiles
  作者：Florian Berthiol、Ryosuke Matsubara、Nobuyuki Kawai、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.200702517

  日期：2007.10.15
• Reaction of Cyclohexanone Benzylimines with Ethylidenemalonate Diesters. Diphenyl 2-Ethylidenemalonate:  A Highly Electrophilic Synthetic Equivalent of Crotonic Esters
  作者：Ivan Jabin、Gilbert Revial、Nicolas Monnier-Benoit、Pierre Netchitaïlo

  DOI：10.1021/jo005657h

  日期：2001.1.1

  Michael alkylation of alpha-substituted and alpha,alpha'-disubstituted cyclohexanone benzylimines with ethylidenemalonate diesters was carried out for mechanistic and synthetic purposes. In the first case, an inverse regioselectivity occurred in comparison with what is generally observed since the Michael adducts resulted from alkylation of the non substituted enamine tautomer. With alpha,alpha'-disubstituted

  为了机理和合成目的，进行了α-取代的和α，α′-二取代的环己酮苄基亚胺与亚乙基丙二酸酯二酯的非对映选择性迈克尔烷基化。在第一种情况下，由于迈克尔加合物是由未取代的烯胺互变异构体的烷基化产生的，因此与通常观察到的相比，发生了逆区域选择性。在所有情况下，对于α，α′-二取代的亚胺，主要的非对映异构体的立体化学是从一种机制中预期到的，该机制包括椅子样复合物方法，其中亚乙基丙二酸二酯的β-甲基具有优选的exo位置。此外，发现2-亚乙基丙二酸二苯基酯4是巴豆酸酯的高度亲电子的合成等同物。
• A Simple and Direct Access to Ethylidene Malonates
  作者：Françoise Dumas、Maité Sylla、Delphine Joseph、Emilie Chevallier、Cheikhou Camara

  DOI：10.1055/s-2006-926344

  日期：——

  The condensation of active methylene compounds 1 with acetaldehyde was efficiently promoted by a catalytic amount of lithium bromide in the presence of acetic anhydride to give ethylidene malonates 2 in 77-97% yield.

  在乙酸酐存在下，催化量的溴化锂有效地促进了活性亚甲基化合物 1 与乙醛的缩合，得到亚乙基丙二酸盐 2，收率为 77-97%。