4-甲基-1-三苯基膦-戊烷-2-酮 | 27653-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基-1-三苯基膦-戊烷-2-酮
• 英文名称: isobutyrylmethylenetriphenylphosphorane
• 英文别名: 4-methyl-1-(triphenylphosphaneylidene)pentan-2-one；4-methyl-1-(triphenyl-λ⁵-phosphaneylidene)pentan-2-one；(Isovaleroylmethylen)-triphenylphosphoran；4-Methyl-1-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)-pentan-2-one；4-methyl-1-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)pentan-2-one
• CAS: 27653-95-8
• 化学式: C₂₄H₂₅OP
• 分子量: 360.436
• InChiKey: LUFPSOYGOSKNGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120-122 °C
• 沸点：
  507.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-1-三苯基膦-戊烷-2-酮 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 calythrone
  参考文献：
  名称：

  通过4-亚甲基丁烯内酯的重排合成黄酮和相关的环戊烯-1,3-二酮

  摘要：

  在甲醇中用甲醇钠处理4-亚甲基丁烯内酯导致高产率地重排为相应的环戊烯-1,3-二酮。该通用方法适用于由四叶萼花萼（Calythrix tetragona）和相关的环戊烯-1,3-二酮[（14）的（15）; （25）来自（24）；（27）来自（26）；（33）来自（32）；和（36）中的（37）]。

  DOI：

  10.1039/p19810001448
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-4-methyl-2-pentanone 、 三苯基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-甲基-1-三苯基膦-戊烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  从2-氨基查耳酮的可见光驱动合成多环苯并[d] [1,3]恶唑啉。

  摘要：

  在本文中，我们报告了2-氨基查尔酮与可见光驱动的双功能亲核试剂的串联环异构化/亲核加成/环化反应。这种级联过程是通过在室温下照射蓝色LED来实现的，这为结构上多样化的苯并[ d ] [1,3]恶唑啉骨架提供了一条简洁的途径。机理研究表明，反应是在可见光照射下，由C–C双键的E到Z异构化开始的，然后环化/再芳构化以生成瞬态喹啉中间体，该中间体被亲核试剂捕获并环化生成多环苯并[ d ] [1,3]恶唑啉。

  DOI：

  10.1039/d0cc02416c

文献信息

• Enantioselective synthesis of tetra-substituted tetralines and tetrahydro-indolizines by NHC-catalyzed azolium–enolate cascade
  作者：Arghya Ghosh、Shilpa Barik、Sayan Shee、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1039/d1cc03165a

  日期：——

  NHC-catalyzed cascade reaction of enals with suitably substituted β-(hetero)aryl enones allowing the enantioselective synthesis of tetra-substituted tetralines and tetrahydro indolizines is presented. The catalytically generated chiral α,β-unsaturated acylazoliums from enals under oxidative conditions reacted in a Michael–Michael-lactonization sequence to form the tricyclic δ-lactone products bearing

  介绍了 NHC 催化的烯醛与适当取代的 β-（杂）芳基烯酮的级联反应，允许对映选择性合成四取代的四氢萘和四氢茚茚。在氧化条件下从烯醛催化生成的手性 α,β-不饱和酰基唑鎓在迈克尔-迈克尔-内酯化序列中反应，形成带有四个连续立体中心的三环 δ-内酯产物。
• Enantioselective N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Cascade Reaction for the Synthesis of Pyrroloquinolines via N–H Functionalization of Indoles
  作者：Subrata Mukherjee、Sayan Shee、Thomas Poisson、Tatiana Besset、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02820

  日期：2018.11.16

  Functionalization of the indole N–H bond for enantioselective synthesis of biologically important pyrroloquinoline derivatives has been reported under oxidative N-heterocyclic carbene catalysis conditions. The interception of catalytically generated chiral α,β-unsaturated acylazoliums with the indole derivatives proceeds in an aza-Michael/Michael/lactonization sequence to deliver the pyrroloquinoline

  据报道，在氧化的N-杂环卡宾催化条件下，吲哚NH键可用于对映体选择性合成生物学上重要的吡咯并喹啉衍生物。吲哚衍生物对催化生成的手性α，β-不饱和酰基acy的截获以aza-Michael / Michael /内酯化顺序进行，从而以高收率，非对映选择性和对映选择性传递吡咯并喹啉衍生物。在极性非质子溶剂中观察到的反应性和选择性的同时提高是值得注意的。
• Improved Synthesis of MediPhos Ligands and Their Use in the Pd‐Catalyzed Enantioselective N‐Allylation of Glycine Esters
  作者：Dominik Albat、Martin Reiher、Jörg‐Martin Neudörfl、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.202100748

  日期：2021.8.6

  An individual ligand for a difficult substrate was identified by screening a small library of nine C2-symmetric chiral diphosphine (MediPhos) ligands in a Pd-catalyzed asymmetric allylic amination. The prepared chiral allylamine was then used as a building block in the synthesis of two new proline-derived dipeptide analogs.

  通过在 Pd 催化的不对称烯丙基胺化中筛选由 9 个 C 2对称手性二膦 (MediPhos) 配体组成的小型文库，鉴定了用于困难底物的单个配体。然后将制备的手性烯丙胺用作合成两种新的脯氨酸衍生二肽类似物的结构单元。
• Asymmetric Organocatalytic Intramolecular Aza-Michael Addition of Enone Carbamates: Catalytic Enantioselective Access to Functionalized 2-Substituted Piperidines
  作者：Jian-Dong Liu、Ying-Chun Chen、Guo-Biao Zhang、Zhi-Qiang Li、Peng Chen、Ji-Yuan Du、Yong-Qiang Tu、Chun-An Fan

  DOI：10.1002/adsc.201100282

  日期：2011.10

  an achiral Brønsted acid, mostly proceeded in high yield and good to excellent stereocontrol (up to 99% ee). This reaction provides an alternative catalytic asymmetric method for installing the stereogenic nitrogen-containing carbon center in functionalized 2-substituted piperidines, leading to the development of a straightforward and expeditious synthesis of some naturally occurring bioactive 2-substituted

  通过烯酮氨基甲酸酯的有机催化对映选择性分子内氮杂-迈克尔加成反应已战略性地获得了具有侧酮基的合成有用的功能化2-取代的哌啶，其中烯酮部分作为迈克尔受体和氨基甲酸酯部分作为迈克尔的新型内部底物组合供体在不对称双功能有机催化中被发现。这种杂原子共轭加成反应是通过使用基于手性金鸡纳的手性叔叔二胺和非手性布朗斯台德酸实现的，主要以高收率和良好至优异的立体控制进行（最高ee为99％））。该反应提供了另一种催化不对称方法，用于在功能化的2-取代的哌啶中安装立体异构的含氮碳中心，从而导致了一些天然存在的生物活性的2-取代的哌啶生物碱的直接，快速合成的发展。
• Phosphine-Catalyzed Interrupted Morita-Baylis-Hillman Reaction and Switchable Domino Reactions of α-Substituted Activated Olefins with Formaldehyde and Mechanism Elucidation
  作者：Jing Gu、Ben-Xian Xiao、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/cjoc.201800466

  日期：2019.2

  3‐Olefinic oxindoles can undergo interrupted Morita‐Baylis‐Hillman reaction with formaldehyde. Apart from the previous reported dephosphoration to access reductive aldol‐type products, here we uncovered that completely different pathways were followed by tuning the substitutions of 3‐olefinic oxindoles. In combination with formalin, an unexpected domino phosphorus‐ylide formation, aldol‐type addition

  3-烯烃氧吲哚可能会中断Morita-Baylis-Hillman与甲醛的反应。除了先前报道的脱磷获得还原性醛醇型产品外，我们在这里发现完全不同的途径是通过调节3烯烃氧基吲哚的取代来实现的。与福尔马林合用时，观察到意外的多米诺骨牌磷内酯形成，醛醇型加成，血醛缩醛形成和O取代过程产生了1,3-二氧戊环衍生物。此外，通过简单地用低聚甲醛代替福尔马林，提供了通过关键的氢化物转移过程生产甲酸酯衍生物的可转换序列。进行密度泛函理论计算以很好地阐明催化反应机理。