(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-pentylstyryl)-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-pentylstyryl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-2-(4-pentylphenyl)ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₉H₂₉BO₂
• 分子量: 300.249
• InChiKey: ZNSXCABBRJIRGJ-CCEZHUSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-pentylstyryl)-1,3,2-dioxaborolane 、 2,6-二溴蒽 在 四(三苯基膦)钯 、 甲基三辛基氯化铵 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以83%的产率得到2,6-bis-[2-(4-pentyl-phenyl)-vinyl]-anthracene
  参考文献：
  名称：

  2,6-双[2-(4-戊基苯基)乙烯基]蒽：一种稳定且电荷迁移率高的具有致密晶体结构的有机半导体

  摘要：

  开发具有改进的电气性能和增强的环境稳定性的新型有机半导体是大量研究活动的重点。本文介绍了一种新型 2,6-双[2-(4-戊基苯基) 的设计、合成、光学和电化学表征、晶体堆积、建模和薄膜形态，以及有机薄膜场效应晶体管 (OTFT) 器件数据分析。 )乙烯基]蒽(DPPVAnt)有机半导体。对于使用 DPPVAnt 作为有源半导体层制造的 OTFT，我们观察到高达 1.28 cm2/Vs 的空穴迁移率和大于 107 的开/关电流比。迁移率值与目前最好的基于 p 型半导体并五苯的器件性能相当。此外，除了通过单晶分子堆积研究、薄膜 X 射线衍射和 AFM 测量确定的半导体的薄膜取向和形态之外，我们还发现电荷迁移率和分子晶体堆积之间存在非常有趣的关系。该半导体的高性能是迄今为止报道的性能最好的 p 型有机半导体之一，将成为有机电子器件应用的一个很好的候选者。

  DOI：

  10.1021/ja062683+
• 作为产物：
  描述：

  4-戊基苯乙炔 、 联硼酸频那醇酯 在 sodium methylate 、 铜 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(4-pentylstyryl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Ligand-free hydroboration of alkynes catalyzed by heterogeneous copper powder with high efficiency

  摘要：

  端基和内部炔烃的区域选择性氢硼化反应是通过使用铜粉（0.3-1μm）作为催化剂而实现的，而无需任何配体。

  DOI：

  10.1039/c3cc48670b

文献信息

• Efficient heterogeneous hydroboration of alkynes: enhancing the catalytic activity by Cu(0) incorporated CuFe₂O₄ nanoparticles
  作者：Xianghua Zeng、Chunhua Gong、Haiyang Guo、Hao Xu、Junyong Zhang、Jingli Xie

  DOI：10.1039/c8nj03708f

  日期：——

  Nano-copper ferrite supported Cu catalysts are active for hydroboration of alkynes to vinylboronates.

  纳米铜铁氧体负载的铜催化剂对炔烃的氢硼化反应具有活性，生成乙烯硼酸酯。
• Tropylium-Promoted Hydroboration Reactions: Mechanistic Insights <i>Via</i> Experimental and Computational Studies
  作者：Nhan N. H. Ton、Binh Khanh Mai、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01208

  日期：2021.7.2

  hydroboration reaction of alkynes. A broad range of vinylboranes can be easily accessed via this metal-free protocol. Similar hydroboration reactions of alkenes and epoxides can also be efficiently catalyzed by the same tropylium catalysts. Experimental studies and DFT calculations suggested that the reaction follows an uncommon mechanistic pathway, which is triggered by the hydride abstraction of pinacolborane

  炔烃的硼氢化反应是合成有机硼化合物最强大的工具之一，有机硼化合物是交叉偶联化学的通用前体。这种类型的反应传统上是由过渡金属或主族催化剂介导的。在此，我们报告了一种使用通常称为有机氧化剂和路易斯酸的镨盐来促进炔烃的硼氢化反应的新方法。通过这种无金属协议，可以轻松访问范围广泛的乙烯基硼烷。烯烃和环氧化物的类似硼氢化反应也可以由相同的托鎓催化剂有效催化。实验研究和 DFT 计算表明，该反应遵循一种不常见的机制途径，这是由频哪醇硼烷与 tropylium 离子的氢化物提取所触发的。接下来是一系列原位反离子活化的取代基交换以生成促进硼氢化反应的硼中间体。
• Monomeric Magnesium Catalyzed Alkene and Alkyne Hydroboration
  作者：Rohit Kumar、Sayan Dutta、Vishal Sharma、Praval P. Singh、Rajesh G. Gonnade、Debasis Koley、Sakya S. Sen

  DOI：10.1002/chem.202201896

  日期：2022.10.7

  A monomeric magnesium methyl complex has been employed for alkene and alkyne hydroboration. The methodology has been extended towards terpenes. A detailed theoretical calculation has been provided to understand the mechanism.

  单体甲基镁络合物已用于烯烃和炔烃硼氢化。该方法已扩展到萜烯。已经提供了详细的理论计算以了解该机制。
• Solvent-free hydroboration of alkynes catalyzed by an NHC–cobalt complex
  作者：Małgorzata Bołt、Patrycja Żak

  DOI：10.1039/d2ra03005e

  日期：——

  A new cobalt complex bearing a bulky N-heterocyclic carbene (NHC) ligand is described as a pre-catalyst for alkyne hydroboration. The proposed catalytic system, synthesized using easily accessible reagents, allowed obtaining a series of mono- and dialkenylboranes in solvent-free conditions with excellent efficiency and selectivity. The results have been compared to those obtained in the presence of

  一种带有大体积 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的新型钴络合物被描述为炔烃硼氢化反应的预催化剂。所提出的催化系统使用易于获得的试剂合成，可以在无溶剂条件下以优异的效率和选择性获得一系列单烯基硼烷和二烯基硼烷。该结果与在含有较小 NHC 配体的相同钴配合物存在下获得的结果以及基于 CoCl 2 – NHC 前体的催化系统获得的结果进行了比较。
• Further Kinetic Studies of Solvolytic Reactions of Isobutyl Chloroformate in Solvents of High Ionizing Power Under Conductometric Conditions
  作者：Gui Taek Lim、Yeong Ho Lee、Zoon Ha Ryu

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.2.615

  日期：2013.2.20

  Solvolyses of isobutyl chloroformate (4) in 43 binary solvent mixtures including highly aqueous media, water, $D_2O$, $CH_3OD$, 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) as well as aqueous 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-isopropanol (HFIP) solvents were performed at $45^\circ}C$, in order to further investigate the recent results of D'Souza, M. $J^1$. et al.; solvolyses of 4 are found to be consistent with the proposed mechanism ($Ad_E$). The variety of solvent systems was extended to comprise highly ionizing power solvent media ($Y_Cl}$ > 2.7 excepted for aqueous fluorinated solvents and pure TFE solvent) to investigate whether a mechanistic change occurs as solvent compositions are varied. However, in case of 18-solvent ranges having aqueous fluorinated solvent systems (TFE-$H_2O$ and HFIP-$H_2O$) and/or having $Y_Cl}$ > 2.7 solvent systems, the solvent effect on reactivity for those of 4 are evaluated by the multiple regression analysis as competition with $S_N2$ - type mechanism. And in pure TFE and 97 w/w % HFIP solvents with high $Y_Cl}$ and weak $N_T$, these solvolyses are understood as reactions which proceed through an ionization ($S_N1$) pathway.

  氯甲酸异丁酯（4）在 43 种二元溶剂混合物（包括高水性介质、水、$D_2O$、$CH_3OD$、2,2,2-三氟乙醇（TFE）以及水性 1、1,1,3,3,3-六氟异丙醇 (HFIP) 溶剂在 $45^\circ}C$ 下进行，以进一步研究 D'Souza, M. 最近的研究成果。<等人；发现 4 的溶解度与提出的机理 ($Ad_E$) 一致。溶剂系统的种类扩大到包括高电离力溶剂介质（$Y_Cl}$ > 2.7，含氟水溶液和纯 TFE 溶剂除外），以研究当溶剂成分变化时是否会发生机理变化。然而，对于 18 种溶剂范围中的含氟水性溶剂体系（TFE-$H_2O$ 和 HFIP-$H_2O$）和/或 $Y_Cl}$ > 2.7 的溶剂体系，通过多元回归分析评估了溶剂对 4 类反应活性的影响，即与 $S_N2$ 型机理竞争。在高 $Y_Cl}$ 和弱 $N_T$ 的纯 TFE 和 97 w/w % HFIP 溶剂中，这些溶解反应被理解为通过电离（$S_N1$）途径进行的反应。