1-tosyl-6,7-dihydro-1H-azepin-2(5H)-one | 1229643-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-tosyl-6,7-dihydro-1H-azepin-2(5H)-one
• 英文别名: 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-1,5,6,7-tetrahydro-2H-azepin-2-one；1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,4-dihydro-2H-azepin-7-one
• CAS: 1229643-27-9
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃S
• 分子量: 265.333
• InChiKey: FJSAGKKRXYEXNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tosyl-6,7-dihydro-1H-azepin-2(5H)-one 在 三乙烯二胺 、 caesium carbonate 、 2-溴苯乙酮 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以32%的产率得到(Z)-3-(2-oxo-1-tosylazepan-4-yl)-1-tosyl-6,7-dihydro-1H-azepin-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  不饱和七元内酰胺的异常骨架重排成稠合吡咯烷内酯

  摘要：

  不饱和 ϵ-内酰胺经历了一种新的过程，涉及骨架重组，通过与芳香族 α-溴酮在 1,4-二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷和碱存在下反应得到稠合吡咯烷内酯。该过程包括形成铵盐和随后的氮叶立德，从而引发重排反应。该物种减少了不需要的副反应，例如双键位移或 Morita-Baylis-Hilman 型过程。所得产物在结构上与类胡萝卜素相关，重排产物中内酯部分的转化为合成这些具有潜在生物活性的天然产物及其衍生物铺平了道路。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300136
• 作为产物：
  描述：

  1-tosylazepan-2-one 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 二叔丁基过氧化物 、 异丙基联苯膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以42%的产率得到1-tosyl-6,7-dihydro-1H-azepin-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  在 pH 中性条件下铜催化内酯、内酰胺和酮的去饱和

  摘要：

  报道了一种铜催化的去饱和方法，该方法适用于将内酯、内酰胺和环酮转化为它们的 α,β-不饱和对应物。该反应不需要强碱/酸或硫/硒试剂，可通过简单的一步操作进行。该协议使用廉价的催化剂和试剂，具有出色的可扩展性和官能团耐受性。值得注意的是，叔丁醇是唯一产生的化学计量副产物，并且没有观察到过度氧化。通过对照实验、氘标记、自由基钟、EPR、HRMS 和动力学研究研究了反应机理。获得的数据与涉及可逆α-去质子化的反应途径一致，Cu(II)-OtBu 物种，然后进一步氧化所得的 Cu 烯醇化物。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07932

文献信息

• Nitrogen ylide-mediated cyclopropanation of lactams and lactones
  作者：Irene Suarez del Villar、Ana Gradillas、Gema Domínguez、Javier Pérez-Castells

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.04.021

  日期：2010.6

  Cyclopropanation of alpha,beta-unsaturated delta-lactams and delta-lactones mediated by nitrogen ylides is described. The process tolerates different alkyl halides and gives efficiently bicyclo[4.1.0]heptanes in a totally stereoselective manner. On the other hand, epsilon-lactams under our experimental conditions suffer a novel process involving a skeletal reorganization to give a bicyclic[3.3.0] system. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Unusual Skeletal Rearrangement of Unsaturated Seven-Membered Lactams into Fused Pyrrolidinolactones
  作者：Silvia Álvarez、Gema Domínguez、Ana Gradillas、Javier Pérez-Castells

  DOI：10.1002/ejoc.201300136

  日期：2013.5

  Unsaturated ϵ-lactams undergo a novel process involving a skeletal reorganization to give fused pyrrolidine-lactones by reaction with aromatic α-bromo ketones in the presence of 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane and a base. The process involves the formation of an ammonium salt and subsequently a nitrogen ylide, which initiates the rearrangement reaction. This species reduces undesired side-reactions such

  不饱和 ϵ-内酰胺经历了一种新的过程，涉及骨架重组，通过与芳香族 α-溴酮在 1,4-二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷和碱存在下反应得到稠合吡咯烷内酯。该过程包括形成铵盐和随后的氮叶立德，从而引发重排反应。该物种减少了不需要的副反应，例如双键位移或 Morita-Baylis-Hilman 型过程。所得产物在结构上与类胡萝卜素相关，重排产物中内酯部分的转化为合成这些具有潜在生物活性的天然产物及其衍生物铺平了道路。
• Copper-Catalyzed Desaturation of Lactones, Lactams, and Ketones under pH-Neutral Conditions
  作者：Ming Chen、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.9b07932

  日期：2019.9.18

  A copper-catalyzed desaturation method is reported, which is suitable for converting lactones, lactams and cyclic ketones to their α,β-unsaturated counterparts. The reaction does not require strong base/acid or sulfur/selenium reagents, and can be carried out through a simple one-step operation. The protocol uses inexpensive catalysts and reagents, exhibits excellent scalability and functional group

  报道了一种铜催化的去饱和方法，该方法适用于将内酯、内酰胺和环酮转化为它们的 α,β-不饱和对应物。该反应不需要强碱/酸或硫/硒试剂，可通过简单的一步操作进行。该协议使用廉价的催化剂和试剂，具有出色的可扩展性和官能团耐受性。值得注意的是，叔丁醇是唯一产生的化学计量副产物，并且没有观察到过度氧化。通过对照实验、氘标记、自由基钟、EPR、HRMS 和动力学研究研究了反应机理。获得的数据与涉及可逆α-去质子化的反应途径一致，Cu(II)-OtBu 物种，然后进一步氧化所得的 Cu 烯醇化物。