(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)lithium | 107337-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)lithium
• 英文别名: 3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyllithium
• CAS: 107337-73-5
• 化学式: C₈H₃F₆Li
• 分子量: 220.043
• InChiKey: KSWQUEZKWCUCLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)lithium 在 硼酸三甲酯 、 (S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1R,4R)-1,4-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)butane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Explorations into the Potential of Chiral Sulfonium Reagents to Effect Asymmetric Halonium Additions to Isolated Alkenes

  摘要：

  While methods for the racemic dihalogenation and halohydroxylation of alkenes have been known for decades, enantioselective variants of these processes remain elusive. Initial attempts were made to overcome this long-standing challenge by exploring the potential of chiral, crystalline, sulfur-derived halonium reagents to accomplish the asymmetric dichlorination and iodohydroxylation of 1,2-dihydronaphthalene. Asymmetric dichlorination of this substrate was achieved in 57% yield and 14% enantiomeric excess (ee), but asymmetric iodohydroxylation was much more successful, giving 67% yield and 63% ee. Thorough studies were made of these processes, including investigation of various chiral sulfide derivatives, their substrate scopes, and the reaction conditions.

  DOI：

  10.1055/s-0033-1338865
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基溴苯 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)lithium
  参考文献：
  名称：

  五种绿色色调：取代基对二二茂铁基（苯基）甲基鎓染料的（光谱）电化学性质的影响

  摘要：

  五种新的、深绿色的二二茂铁基苯基甲基鎓配合物1 + –5 +具有给电子（EDG：4-MeO、4-Me、4-Br）或退电子（EWG：3,5-CF 3、4- n C 6 F 13）取代基被合成并充分表征。通过循环伏安法、UV/Vis/NIR 和T依赖的 EPR 光谱研究了取代基对其电化学和光谱性质的影响，以及氧化的 ( 1 2+ –5 2+ ) 和还原的 ( 1˙–5 ˙） 物种。还原形式与其相应的二聚体 (65–83%) 平衡，具有明显的取代基影响，如其哈米特参数所表达的顺序4 + > 5 + > 3 + > 2 + > 1 +。所有五种前体甲醇的结构1-OH–5-OH和三种二二茂铁基苯基甲基鎓阳离子 ( 1 + , 4 + –5 + ) 的结构均通过 X 射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1039/d1dt03009d
• 作为试剂：
  描述：

  反-肉桂基膦酸二乙酯 在 silver tetrafluoroborate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 C₄₅H₃₂NO₂P 、 (3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  通过催化不对称硼氢化轻松获得官能化的手性仲苄基硼酸酯†

  摘要：

  在 γ- 或 δ- 位带有芳基或杂芳基取代基的烯丙基和高烯丙基膦酸酯通过频哪醇硼烷进行铑催化的不对称硼氢化，得到官能化的手性仲苄基硼酸酯，产率高达 86%，对映异构体比率高达 99:1。对于最小官能化末端和 1,1-二取代乙烯基芳烃，关于更高度官能化的内部烯烃的有效催化不对称硼氢化 (CAHB) 的报道相对较少。带有多种常见杂环系统的膦酸盐底物，包括呋喃、吲哚、吡咯和噻吩衍生物，以及带有碱性氮取代基（例如，吗啉和吡嗪）是可以耐受的，尽管位于烯烃附近的供体取代基会影响反应过程。立体异构体 ( E )- 和 ( Z )- 底物提供与硼酸化产物相同的主要对映异构体。氘标记研究表明，快速 ( Z )- 到 ( E )-烯烃异构化是CAHB 期间观察到的 ( E / Z )-立体收敛的原因。手性硼酸酯产品的合成效用通过立体定向 C-B 键转换来说明，包括立体保持性亲电试剂促进 1,2-B-to-C 迁移、立体反转

  DOI：

  10.1039/c8sc05613g

文献信息

• [DE] VERFAHREN ZUR METALLORGANISCHEN HERSTELLUNG ORGANISCHER ZWISCHENPRODUKTE ÜBER HALOGEN-METALL-AUSTAUSCHREAKTIONEN<br/>[EN] METHOD FOR THE ORGANOMETALLIC PRODUCTION OF ORGANIC INTERMEDIATE PRODUCTS BY HALOGEN-METAL EXCHANGE REACTIONS<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION METALLO-ORGANIQUE DE PRODUITS INTERMEDIAIRES ORGANIQUES PAR DES REACTIONS D'ECHANGE HALOGENE-METAL
  申请人：CLARIANT GMBH

  公开号：WO2004024663A1

  公开（公告）日：2004-03-25

  Verfahren zur Herstellung von Aryllithiumverbindungen und deren Umsetzung mit geeigneten Elektrophilen zu Verbindungen der Formel (V) durch Umsetzung von Halogenaromaten (I) mit Lithiummetall zu einer aromatischen Lithiumverbindung (II), die als Lithiierungsreagenz mit aromatischen Halogenverbindungen (III) unter Halogen-Metall-Austauschreaktion zu den entsprechenden Lithiumaromaten (IV) reagiert, wobei diese in einem weiteren Schritt mit einem entsprechenden Elektrophil unter Bildung des gewünschten Produkts (V) zur Reaktion gebracht werden können, (Gleichung I), worin Ar Phenyl, Pyridyl oder Naphtyl bedeutet, die,gegebenenfalls mit einem Rest aus der folgenden Gruppe substituiert sind: Methyl, primäres, sekundäres oder tertiäres Alkyl, Cycloalkyl, Phenyl, substituiertes Phenyl, Aryl, Heteroaryl, Alkoxy, Dialkylamino, Alkylthio, Fluoro, Bromo}, Hal1 = Fluor, Chlor, Brom oder lod, Hal2 = Chlor, Brom oder lod, die Reste X1-5 unabhängig voneinander entweder Kohlenstoff bedeuten, oder der Rest Xi;Ri; (i = 1-5) für Stickstoff steht, oder jeweils zwei benachbarte über eine formale Doppelbindung verbundene XiRi gemeinsam O (Furane), S (Thiophene), NRH oder NR; (Pyrrole) bedeuten können. Die Reste R1-5 stehen für Substituenten aus der Gruppe Wasserstoff, Methyl, primäre, sekundäre oder tertiäre, cyclische oder acyclische Alkylreste mit 2 bis 12 C-Atomen, bei denen gegebenenfalls ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Fluor oder Chlor ersetzt sind, z.B. CF3, substituierte cyclische oder acyclische Alkylgruppen, Alkoxy, Dialkylamino, Alkylamino, Arylamino, Diarylamino, Phenyl, substituiertes Phenyl, Heteroaryl, substitutiertes Heteroaryl, Alkylthio, Arylthio, Diarylphosphino, Dialkylphosphino, Alkylarylphosphino, Dialkyl-, Arylalkyl- oder Diarylaminocarbonyl, Monoalkyl- oder Monoarylaminocarbonyl, CO2-, Alkyl- oder Aryloxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Fluor oder Chlor, Nitro, Cyano, Aryl- oder Alkylsulfon, Aryl- oder Alkylsulfonyl}, oder es können jeweils zwei benachbarte Reste R1-5 zusammen einem aromatischen, heteroaromatischen oder aliphatischen ankondensierten Ring entsprechen.

  制备芳基锂化合物并将其与适当的亲电试剂反应生成化合物的方法（V），通过将卤代芳烃（I）与锂金属反应生成芳基锂化合物（II），然后将其作为锂化试剂与芳基卤化物（III）在卤-金属交换反应中反应生成相应的锂芳烃（IV），随后将其与相应的亲电试剂反应生成所需的产物（V）（方程式I），其中Ar代表苯基、吡啶基或萘基，它们可能被以下组中的一个取代基替代：甲基、一、二或三级烷基、环烷基、苯基、取代苯基、芳基、杂环芳基、烷氧基、二烷基氨基、烷基硫氧基、氟、溴}，Hal1 = 氟、氯、溴或碘，Hal2 = 氯、溴或碘，取代基X1-5独立地表示碳或基团Xi；Ri；（i = 1-5）代表氮，或相邻的两个通过形式双键连接的XiRi可以共同表示O（呋喃）、S（噻吩）、NRH或NR;（吡咯）。取代基R1-5代表来自以下组的取代基：氢、甲基、具有2至12个碳原子的一、二或三级环状或非环状烷基，其中一个或多个氢原子可能被氟或氯取代，例如CF3、取代的环状或非环状烷基、烷氧基、二烷基氨基、烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、苯基、取代苯基、杂环芳基、取代杂环芳基、烷基硫氧基、芳基硫氧基、二芳基膦、二烷基膦、烷基芳基膦、二烷基、芳基烷基或二芳基氨基羰基、单烷基或单芳基氨基羰基、CO2-、烷基或芳基氧羰基、羟基烷基、烷氧基烷基、氟或氯、硝基、氰基、芳基或烷基磺基、芳基或烷基磺酰基}，或相邻的取代基R1-5可以共同对应于芳香、杂环芳或脂肪环的融合环。
• The Photo-Nazarov Reaction: Scope and Application
  作者：Shujun Cai、Zheming Xiao、Yingbo Shi、Shuanhu Gao

  DOI：10.1002/chem.201402993

  日期：2014.7.7

  (254 nm) smoothly yielded hexahydrofluorenones and related structures. This photo‐Nazarov reaction could also be applicable to the substrates carrying β‐alkyl groups on the enone, which gave corresponding polycyclic rings containing quaternary centers. These photo‐electrocyclized products may prove useful for synthesizing a variety of natural products and their derivatives. Further application of this

  研究了芳基乙烯基酮的光-纳扎罗夫反应的反应条件和范围。与传统的酸催化方法相比，这种光解电环化反应在中性或碱性条件下进行。用紫外线（254 nm）照射带有各种芳族环，酸敏感基团，环己烯基，环庚烯基和不饱和吡喃的底物，可以平稳地产生六氢芴酮及其相关结构。这种光-纳扎罗夫反应也可能适用于在烯酮上带有β-烷基的底物，该底物产生了相应的含有季中心的多环。这些光电循环产物可能被证明可用于合成多种天然产物及其衍生物。
• Catalytic protodeboronation of pinacol boronic esters: formal anti-Markovnikov hydromethylation of alkenes
  作者：Florian Clausen、Marvin Kischkewitz、Klaus Bergander、Armido Studer

  DOI：10.1039/c9sc02067e

  日期：——

  Pinacol boronic esters are highly valuable building blocks in organic synthesis. In contrast to the many protocols available on the functionalizing deboronation of alkyl boronic esters, protodeboronation is not well developed. Herein we report catalytic protodeboronation of 1°, 2° and 3° alkyl boronic esters utilizing a radical approach. Paired with a Matteson–CH2–homologation, our protocol allows

  频哪醇硼酸酯是有机合成中非常有价值的组成部分。与可用于烷基硼酸酯的功能化脱硼的许多方案相反，原脱硼没有得到很好的开发。在本文中，我们报道了利用自由基方法对1°，2°和3°烷基硼酸酯进行催化原脱硼。结合Matteson–CH 2 –同源性，我们的方案允许进行正式的反马尔可夫尼可夫烯氢甲基化反应，这是一种有价值的但未知的转化。将氢甲基化序列应用于甲氧基保护的（-）-Δ8-THC和胆固醇。原脱硼硼烷进一步用于δ-（R）-可卡因和吲哚并立定209B的正式全合成中。
• Synthesis and kinetic resolution of <i>N</i>-Boc-2-arylpiperidines
  作者：Edward J. Cochrane、Daniele Leonori、Lorraine A. Hassall、Iain Coldham

  DOI：10.1039/c4cc04576a

  日期：——

  An efficient kinetic resolution of 2-arylpiperidines was developed using a chiral base.

  开发了一种使用手性碱的高效动力学拆分2-芳基哌啶的方法。
• Alkoxide-functionalized cyclopentadienyl complexes of yttrium containing a two-carbon tether
  作者：Roland AL Gendron、David J Berg、Tosha Barclay

  DOI：10.1139/v02-174

  日期：2002.10.1

  The ligand C₅H₄(CH₂CH₂CAr^F₂OH) (3) (Ar^F = 3,5-C₆H₃(CF₃)₂) was prepared in two steps, from the iodo ester ICH₂CH₂CO₂Me by way of the cyclopentadienyl ester C₅H₅CH₂CH₂CO₂Me (2), in 55% overall yield. Thermal reaction of 3 with Y[N(SiMe₃)₂]₂(THF)₂(µ-Cl)}₂ afforded the neutral chloride complex η⁵:η¹-C₅H₄[CH₂CH₂C(O)(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₂]}YClTHF}_n (5a: n = 2, 5b: n = 1). Metathesis reactions of 5 with 1 equiv of NaN(SiMe₃)₂, LiO-2,6-t-Bu₂C₆H₃, and LiCH(SiMe₃)₂ afforded η⁵:η¹-C₅H₄[CH₂CH₂C(O)(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₂]}YN(SiMe₃)₂}THF}_n (6), η⁵:η¹-C₅H₄[CH₂CH₂C(O)(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₂]}YO-2,6-t-Bu₂C₆H₃}THF}_n (7), and η⁵:η¹-C₅H₄[CH₂CH₂C(O)(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₂]}YCH(SiMe₃)₂}THF}_n (8), respectively, (a: n = 2, b: n = 1). Exposure of the bis(THF) solvates to reduced pressure resulted in desolvation to the mono(THF) adducts for 5–8. The solid state structure of 6b was established by X-ray crystallography. In addition, formation of a spirocyclic ether (C₄H₆CH₂CH₂C(O)(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₂ 4), obtained by the intramolecular cyclization of ligand 3, was confirmed by X-ray crystallography. Key words: yttrium, organometallic, cyclopentadienyl, X-ray, alkoxide, chelate, alkyl, hybrid ligand, NMR, cyclization.

  配体 C5H4(CH2CH2CArF2OH) (3) (ArF = 3,5-C6H3(CF3)2)由碘酯 ICH2CH2CO2Me 通过环戊二烯酯 C5H5CH2CH2CO2Me (2) 分两步制备而成，总收率为 55%。3 与Y[N(SiMe3)2]2(THF)2(µ-Cl)}2 发生热反应，得到中性氯化物络合物η5:η1- [CH2CH2C(O)(3,5- ( )2)2]}YClTHF}n（5a：n = 2，5b：n = 1）。5 与 1 等份的 NaN(SiMe3)2、LiO-2,6-t-Bu2 和 LiCH(SiMe3)2 发生 Metathesis 反应，得到 η5:η1- [CH2CH2C(O)(3,5- ( )2)2]}YN(SiMe3)2}THF}n (6)、η5：η1- [CH2CH2C(O)(3,5- ( )2)2]}YO-2,6-t-Bu2 }THF}n（7），以及 η5:η1- [CH2CH2C(O)(3,5- ( )2)2]}YCH(SiMe3)2}THF}n （8），分别为（a：n = 2，b：n = 1）。将双(THF)溶胶暴露于减压下，58 会脱溶为单(THF)加合物。通过 X 射线晶体学，确定了 6b 的固态结构。此外，配体 3 分子内环化得到的螺环醚（C4H6CH2CH2C(O)(3,5- ( )2)2 4）的形成也得到了 X 射线晶体学的证实。关键词：钇，有机金属，环戊二烯基，X 射线，烷氧基，螯合物，烷基，杂化配体，核磁共振，环化。