N-(p-tolylsulfinylimino)triphenylphosphorane | 216855-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-tolylsulfinylimino)triphenylphosphorane
• 英文别名: (S)-4-methyl-N-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)benzenesulfinamide；(S)-4-methyl-N-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)benzenesulfinamide
• CAS: 216855-39-9
• 化学式: C₂₅H₂₂NOPS
• 分子量: 415.496
• InChiKey: BYYBRNOVCJOADX-LJAQVGFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  588.5±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-tolylsulfinylimino)triphenylphosphorane 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 2-甲基二苯并[b,d]噻吩5-氧化物
  参考文献：
  名称：

  从三氟丙酮酸亚胺合成非外消旋α-三氟甲基α-氨基酸

  摘要：

  我们描述了一种合成非外消旋 α-三氟甲基 α-氨基酸 (α-Tfm-AAs) 的新方法。关键结构单元是亚磺亚胺 (S)-1a 和 (S)-1b，它们是由三氟丙酮酸酯和手性 N-亚磺酰基亚氨基正膦 (S)-8 通过施陶丁格反应制备的，它们用苄基、烯丙基和烷基卤化镁处理。产生的非对映异构 N-亚磺酰基 α-Tfm α-氨基酯 12 和 13 具有中等至良好的立体选择性和产率。当使用烷基格利雅试剂时，立体控制随着空间体积的增加而逐渐增加，而使用苄基/烯丙基格利雅试剂实现反向立体控制，尽管效果不佳。提出了对观察到的立体化学结果的解释，基于手性亚磺亚胺 1 的独有 E 几何结构（关于 C=N 键的 N-亚磺酰基和 CF3trans）。该分配是结构相关性的产物，并得到从头算计算和 NOE 实验的支持。亚磺酰胺 12 和 13 被转化为一系列非外消旋 α-Tfm-AAs 16-22。亚磺酰基助剂可再生循环使用。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:8<1449::aid-ejoc1449>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  (-)-menthyl p-toluenesulfinate 在 氯化铵 、 lithium hexamethyldisilazane 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 N-(p-tolylsulfinylimino)triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  三氟丙酮酸的亚磺胺类：手性非外消旋α-三氟甲基α-氨基酸的新型中间体

  摘要：

  提出了一种合成非外消旋的α-三氟甲基（Tfm）α-氨基酸（AAs）的新方法，并且对制备有用。关键的结构单元是亚磺胺（S）-1a，b，它是通过Staudinger反应由三氟丙酮酸酯和手性N-亚磺酰基亚氨基膦酸酯（S）-5制备的，它们与苄基卤化物和烷基镁卤化物反应。分别以相反的立体选择性产生所得的N-亚磺酰基α-Tfmα-氨基酯6a，b和6c-g。烷基格氏试剂的立体控制随着空间体积的增加而逐渐提高。一些加合物6分别转化为α-Tfm-苯丙氨酸（R）-8（可再生并回收手性助剂），α-Tfm-亮氨酸（S）-11e，α-Tfm-丁氨酸（S）-11f和α-Tfm-丙氨酸（S）-11g分两步放在一个锅中。SCV1

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01698-0

文献信息

• Tandem Gold Self‐Relay Catalysis for the Synthesis of 2,3‐Dihydropyridin‐4(1  <i>H</i> )‐ones: Combination of σ and π Lewis Acid Properties of Gold Salts
  作者：Santos Fustero、Javier Miró、María Sánchez‐Roselló、Carlos del Pozo

  DOI：10.1002/chem.201403340

  日期：2014.10.20

  nucleophilic addition followed by a Petasis–Ferrier rearrangement. This tandem protocol, catalyzed by the same gold salt under the same reaction conditions, gave rise to the efficient synthesis of 2,3‐dihydropyridin‐4‐(1 H)‐ones, which contain a cyclic quaternary α‐amino acid unit. The asymmetric version was performed by generating the starting materials from the corresponding sulfinylimines.

  金盐具有π和σLewis酸的双重功能已在串联自继催化中得到了利用。因此，三氟甲磺酸三苯基膦金（I）介导高炔丙基酰胺的酰胺官能团的分子内羰基加成至三键。金盐与中间体恶嗪的σ络合物的形成促进了亲核性加成，然后发生了Petasis-Ferrier重排。在相同的反应条件下，由相同的金盐催化的串联方案导致了2,3-二氢吡啶-4-（1 H）-one的有效合成 ，其中含有环状季铵α-氨基酸单元。通过从相应的亚磺酰亚胺生成原料来进行不对称形式。
• Facile and Stereoselective Synthesis of Non-Racemic 3,3,3-Trifluoroalanine
  作者：Marcello Crucianelli、Natalia Battista、Pierfrancesco Bravo、Alessandro Volonterio、Matteo Zanda

  DOI：10.3390/51201251

  日期：——

  A highly stereoselective enantiodivergent synthesis of non-racemic 3,3,3-trifluoroalanine 7 is reported. The methodology is based on the reduction, by 9-BBN or DIBAH, of the chiral sulfinimine 3 derived from ethyl trifluoropyruvate, followed by acidic hydrolysis of the resulting diastereomeric sulfinamides 4 and 5.

  报告了一种高度立体选择性的非外消旋 3,3,3-三氟丙氨酸 7 的对映发散合成方法。该方法基于用 9-BBN 或 DIBAH 还原由三氟丙酮酸乙酯得到的手性亚磺酰亚胺 3，然后对得到的非对映亚磺酰胺 4 和 5 进行酸性水解。
• Differential reactivity of fluorinated homopropargylic amino esters vs gold(I) salts. The role of the nitrogen protecting group
  作者：María Sánchez-Roselló、Javier Miró、Carlos del Pozo、Santos Fustero

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.09.017

  日期：2015.3

  aromatic substituents and a benzyl group as nitrogen substituents, with gold(I) salts gave rise to fluorinated quinolines 6 in a tandem hydroarylation–isomerization process. On the other hand, homopropargyl amino esters 7 containing a carbamate group underwent the carbonyl addition over the triple bond in the presence of gold(I) salts, rendering fluorinated oxazines 8. The use of chiral sulfoxides allowed

  几种带有芳族取代基和苄基作为氮取代基的高炔丙基氨基酯4与金（I）盐的反应在串联加氢芳基化-异构化过程中产生了氟化喹啉6。另一方面，含有氨基甲酸酯基团的高炔丙基氨基酯7在金（I）盐存在下通过三键进行羰基加成，生成氟化恶嗪8。使用手性亚砜可以使我们开发该方案的不对称形式。取决于氮保护基团的性质，这两个过程完成了这些类型的表面活性剂所显示的差异反应性。
• Synthesis of enantiomerically pure α-ethyl, α-vinyl and α-ethynyl 3,3,3-trifluoro alaninates
  作者：Marcello Crucianelli、Francesco De Angelis、Francesco Lazzaro、Luciana Malpezzi、Alessandro Volonterio、Matteo Zanda

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2003.11.034

  日期：2004.4

  We describe the first synthesis of enantiomerically pure (S)-alpha-vinyl and (S)-alpha-ethynyl 3,3,3-trifluoro alanine (TF-Ala) ethyl esters, starting from the in situ generated sulfinimine (S)-2 as key fluorinated building-block. (S)-alpha-Ethyl TF-Ala-OEt has been prepared as well by this route. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.
• First Method for the Preparation of Strongly Electrophilic Chiral Sulfinimines, and Applications in Asymmetric Synthesis
  作者：Pierfrancesco Bravo、Marcello Crucianelli、Matteo Zanda

  DOI：10.1080/10426509908546463

  日期：1999.1