2,4-二硝基-N-(3-苯基亚丙基氨基)苯胺 | 1237-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4-二硝基-N-(3-苯基亚丙基氨基)苯胺
• 英文名称: 3-phenylpropanal 2',4'-dinitrophenylhydrazone
• 英文别名: (E)-1-(2,4-dinitrophenyl)-2-(3-phenylpropylidene)hydrazine；1-(2,4-Dinitrophenyl)-2-(3-phenylpropylidene)hydrazine；2,4-dinitro-N-[(E)-3-phenylpropylideneamino]aniline
• CAS: 1237-68-9
• 化学式: C₁₅H₁₄N₄O₄
• 分子量: 314.301
• InChiKey: VYACQSBKFHFBMC-MHWRWJLKSA-N

物化性质

• 熔点：
  149-150.5 °C
• 沸点：
  498.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-苯丙酸乙酯 在 三乙基硅烷 、 1,3,5-三甲氧基苯 、 硫酸 、 C₂₄H₂₃ClCrIrNO₃ 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 2,4-二硝基-N-(3-苯基亚丙基氨基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  捕获瞬态甲硅烷基阳离子的铱（III）金属环对酯的选择性氢化硅烷化为醛

  摘要：

  铱（III）金属环与1,3,5-三甲氧基苯的组合可在室温下快速催化并选择性地将酯还原为醛，并通过氢化硅烷化和水解反应高收率。酯的还原涉及被1,3,5-三甲氧基苯助催化剂捕获瞬态甲硅烷基阳离子，据推测是由于形成了芳烃中间体，其作用已通过DFT计算得以解决。

  DOI：

  10.1002/chem.201602867

文献信息

• New Applications of 1,5-Hydrogen Atom Transfer Reactions: Self-Oxidizing Protecting Groups
  作者：Dennis P. Curran、Hosung Yu

  DOI：10.1055/s-1992-34173

  日期：——

  Three new alcohol protecting groups are introduced: o-bromobenzyl, o-bromo(methylenedioxy)benzyl, and o-bromotrityl. Removal of these protecting groups under reductive conditions with tributyltin hydride is coupled with an oxidation of the substrate to produce directly an aldehyde or ketone. This oxidation occurs by 1,5-hydrogen transfer, followed by ß-fragmentation. For example, treatment of the o-bromobenzyl ether of 3-phenyl-1-propanol with tibutyltin hydride at 0.001 M (80°C) directly produces 3-phenyl-1-propanal. An application to the selective oxidation of primary alcohols in the presence of secondary alcohols is also introduced.

  新介绍了三种保护醇的基团：邻溴苄基、邻溴（亚甲二氧基）苄基和邻溴三苯甲基。在还原条件下，用三丁基锡氢化物去除这些保护基团，同时将底物氧化，直接生成醛或酮。这种氧化过程是通过1,5-氢转移，随后发生β-碎片化完成的。例如，在0.001 M浓度下（80°C）用三丁基锡氢化物处理3-苯基-1-丙醇的邻溴苄基醚，直接生成3-苯基-1-丙醛。还介绍了在存在二级醇的情况下选择性氧化一级醇的应用。
• Nickel-Catalyzed Selective Reduction of Carboxylic Acids to Aldehydes
  作者：Andrei V. Iosub、Štefan Moravčík、Carl-Johan Wallentin、Joakim Bergman

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02779

  日期：2019.10.4

  The direct reduction of carboxylic acids to aldehydes is a fundamental transformation in organic synthesis. The combination of an air-stable Ni precatalyst, dimethyl dicarbonate as an activator, and silane reductant effects this reduction for a wide variety of substrates, including pharmaceutically relevant structures, in good yields and with no overreduction to alcohols. Moreover, this methodology

  将羧酸直接还原为醛是有机合成中的基本转变。空气稳定的Ni预催化剂，作为活化剂的二碳酸二甲酯和硅烷还原剂的结合可有效降低多种底物（包括药学上相关的结构）的收率，并且不会过度还原成醇。而且，该方法学是可扩展的，允许获得氘代醛，并且还与一锅使用醛产品兼容。
• A general and efficient reduction of acyl chlorides to aldehydes by Sm(0)/Bu3P
  作者：Xueshun Jia、Xiaotao Liu、Jian Li、Peichao Zhao、Yongmin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.12.014

  日期：2007.2

  A facile and efficient reduction of aromatic and aliphatic acyl chlorides to their corresponding aldehydes in the presence of Sm(0)/Bu3P has been developed with broad scope. This method prevents over reduction of products, that is, the over-reduction of aldehydes to alcohols.

  在广泛存在的范围内，已经开发了在Sm（0）/ Bu 3 P存在下将芳香族和脂肪族酰氯轻松有效地还原为相应的醛的方法。该方法防止产物过度还原，即防止醛过度还原为醇。
• Selective Hydrosilylation of Esters to Aldehydes Catalysed by Iridium(III) Metallacycles through Trapping of Transient Silyl Cations
  作者：Yann Corre、Vincent Rysak、Frédéric Capet、Jean-Pierre Djukic、Francine Agbossou-Niedercorn、Christophe Michon

  DOI：10.1002/chem.201602867

  日期：2016.9.19

  The combination of an iridium(III) metallacycle and 1,3,5‐trimethoxybenzene catalyses rapidly and selectively the reduction of esters to aldehydes at room temperature with high yields through hydrosilylation followed by hydrolysis. The ester reduction involves the trapping of transient silyl cations by the 1,3,5‐trimethoxybenzene co‐catalyst, supposedly by formation of an arenium intermediate whose

  铱（III）金属环与1,3,5-三甲氧基苯的组合可在室温下快速催化并选择性地将酯还原为醛，并通过氢化硅烷化和水解反应高收率。酯的还原涉及被1,3,5-三甲氧基苯助催化剂捕获瞬态甲硅烷基阳离子，据推测是由于形成了芳烃中间体，其作用已通过DFT计算得以解决。