The kinetics of the ligand-exchange reactions between Ceedta and dtpa and between Tbedta and dtpa were studied spectrophotometrically at 25° in the pH range 4.4–6.5. In the Tbedta-dtpa system, the exchange takes place by H+-catalyzed dissociation of the complexes and also by collision of the complexes and the dtpa ligand (dtpa5−, Hdtpa4− and H2dtpa3−). In the Ceedta-dtpa system, attack by the dtpa
Ce
EDTA与dtpa之间以及Tb
EDTA与dtpa之间的
配体交换反应动力学是在25°,pH范围为4.4-6.5的条件下用分光光度法研究的。在Tb
EDTA-dtpa系统中,交换是通过配合物的H +催化解离以及配合物与dtpa
配体(dtpa 5−,Hdtpa 4−和H 2 dtpa 3−)。在Ce
EDTA-dtpa系统中,dtpa
配体的攻击非常有效,因此反应主要通过缔合机制发生。伴随pH升高,反应速率增加可以通过与包含较少质子的dtpa物质发生碰撞的更高效率来解释。在Ce
EDTA的反应中,检测到非常快速生成的中间体的形成,其中除
EDTA外,dtpa的imda基团之一也得到了配位。反应的速率确定步骤是该混合的
配体配合物中间体的进一步转化,即
EDTA从配合物中解离。