Methyl 4-hydroxy-4-methylhex-2-ynoate | 90199-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl 4-hydroxy-4-methylhex-2-ynoate
• 英文别名: methyl 4-methyl-4-hydroxy-2-hexynoate；4-Hydroxy-4-methyl-hexin-(2)-saeure-methylester；Methyl 4-hydroxy-4-methyl-2-hexynoate
• CAS: 90199-69-2
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: PRHYJJMYDCKMEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 4-hydroxy-4-methylhex-2-ynoate 在 氨 作用下， 反应 3.0h， 以93%的产率得到4-hydroxy-4-methyl-2-hexynamide
  参考文献：
  名称：

  Mal'kina, A. G.; Skvortsov, Yu. M.; Gritsa, A. I., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1989, vol. 25, # 9, p. 1677 - 1679

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-戊炔-3-醇 在 硫酸 作用下， 生成 Methyl 4-hydroxy-4-methylhex-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  The chemistry of polyene and polyacetylene compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00909539

文献信息

• The palladium-tributylammonium formate reagent in the stereoselective hydrogenation, and stereo- and regioselective hydroarylation of alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates: a route to substituted butenolides
  作者：A. Arcadi、E. Bernocchi、A. Burini、S. Cacchi、F. Marinelli、B. Pietroni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85839-7

  日期：1988.1

  The reaction of aryl iodides with alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates in the presence of formic acid, tri-n-butylamine and a palladium(II) catalyst provides a convenient route to functionalized substituted butenolides through a one pot hydroarylation/cyclization reaction. In the presence of formic acid, tri-n-butylamine and a palladium(II) catalyst, alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates undergo a one pot hydrogenation/cyclization

  在甲酸，三正丁胺和钯（II）催化剂的存在下，芳基碘化物与4-羟基-2-链烷酸烷基酯的反应提供了通过一锅加氢芳基化/环化反应制备官能化取代丁烯化物的便捷途径。在甲酸，三正丁胺和钯（II）催化剂的存在下，烷基4-羟基-2-链烷酸酯经过一锅加氢/环化反应生成丁烯内酯环。通过增加过量的甲酸，可以观察到饱和γ-内酯的直接形成。以高的立体选择性进行反应，并且在加氢芳基化的情况下，具有良好的区域选择性。
• Expeditious synthesis of pyrano[2,3,4-de]quinolines via Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed cascade C–H activation/annulation/lactonization of quinolin-4-ol with alkynes
  作者：Gang Liao、Hong Song、Xue-Song Yin、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1039/c7cc04113f

  日期：——

  One-step synthesis of tetracyclic pyrano[2,3,4-de]quinolones via Rh(iii)-catalyzed cascade C–H activation/annulation/lactonization is described.

  通过Rh(III)-催化的级联C-H活化/环化/内酯化一步合成四环吡喃并[2,3,4-de]喹啉酮。
• Organic Superbases in Annulation with Propargylic Alcohols: Straightforward Synthesis of the Functionalized Oxazolopyrrolohexahydropyrimidine and Oxazolohexahydropyrimidoazepine Scaffolds
  作者：Boris A. Trofimov、Olesya A. Shemyakina、Anastasiya G. Mal'kina、Anton V. Stepanov、Ol'ga G. Volostnykh、Igor' A. Ushakov、Alexander V. Vashchenko

  DOI：10.1002/ejoc.201600977

  日期：2016.11

  alcohols [EWG = CN, C(O)Ph, CO2Me] to afford functionalized condensed hexahydropyrimidine systems, [1,3]oxazolo[3,2-a]pyrrolo[2,1-b]hexahydropyrimidines and [1,3]oxazolo[3′,2′:3,4] hexahydropyrimido[1,2-a]azepines, in good to high yields. The reactions proceeded regioselectively and, in most cases, stereoselectively under mild conditions (without catalyst, 20–25 °C). The synthesized compounds, owing to their

  流行的有机超强碱 1,5-二氮杂双环 [4.3.0]non-5-ene (DBN) 和 1,8-二氮杂双环 [5.4.0]undec-7-ene (DBU) 与缺电子的炔丙醇进行了环化。 EWG = CN, C(O)Ph, CO2Me] 提供功能化的缩合六氢嘧啶系统、[1,3] 恶唑并​​[3,2-a] 吡咯并[2,1-b] 六氢嘧啶和 [1,3] 恶唑并​​[3] ',2':3,4] 六氢嘧啶并[1,2-a]氮杂，收率高。反应以区域选择性进行，在大多数情况下，在温和条件下（无催化剂，20-25°C）立体选择性地进行。由于其潜在的丰富化学性质，合成的化合物是基于嘧啶的药物的新型有前途的前体。
• Stereoselective synthesis of (Z )-α-(alkoxycarbonyl)methylene β- and γ-lactones by palladium-catalysed oxidative carbonylation of alkynols
  作者：Bartolo Gabriele、Giuseppe Salerno、Francesca De Pascali、Mirco Costa、Gian Paolo Chiusoli

  DOI：10.1039/a603892a

  日期：——

  (Z)-α-(Alkoxycarbonyl)methylene β- and γ-lactones can be obtained in fair to excellent yields and with high catalytic efficiencies by PdI2/KI-catalysed oxidative dialkoxycarbonylation of propynyl alcohols (α,α-dialkyl substituted, or α-monoalkyl substituted with a sufficiently bulky alkyl group) and but-3-yn-1-ols, respectively. Reactions are carried out in alcoholic media under mild conditions (70–80 °C and 20 atm of a 3∶1 mixture of carbon monoxide and air). Reaction pathways are discussed.

  (Z)-δ-(烷氧基羰基)亚甲基δ-和δ-内酯可分别通过 PdI2/KI 催化的丙炔醇（δ,δ-二烷基取代，或δ-单烷基被足够大的烷基取代）和丁-3-炔-1-醇的氧化二烷氧基羰基化反应，以相当好到极好的产率和较高的催化效率获得。反应在酒精介质中温和进行（70â80 °C，20 atm 的一氧化碳和空气 3â¶1 混合物）。对反应途径进行了讨论。
• Synthesis of Acetylenic Amides with Propyllactam Moieties by In Situ DBU or DBN Ring-Opening Rearrangement in the Presence of Acetylenic Esters
  作者：Boris Trofimov、Olesya Shemyakina、Olga Volostnykh、Anton Stepanov、Anastasiya Mal’kina、Igor Ushakov

  DOI：10.1055/s-0036-1591852

  日期：2018.2

  8-diaza­bicyclo[5.4.0]undec-7-ene) react with methyl esters of acetylenic acids and excess water (the reactant molar ratio 1:1, in aqueous MeCN, at 20–25 °C, for 48 h) to afford acetylenic amides with pyrrolidone and caprolactam moieties in 89–100% yields. The synthesis involves amines formed in situ from the cyclic amidines, which further react with acetylenic esters. DBN (1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene) and

  摘要 DBN（1,5-二氮杂双环[4.3.0] non-5-ene）和DBU（1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷基-7-ene）与炔酸的甲酯和过量的水（反应物）反应摩尔比1：1，在MeCN水溶液中，在20–25°C下放置48小时），以89-100％的收率得到带有吡咯烷酮和己内酰胺部分的炔属酰胺。该合成涉及由环状am原位形成的胺，其进一步与炔属酯反应。 DBN（1,5-二氮杂双环[4.3.0] non-5-ene）和DBU（1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷基-7-ene）与炔酸的甲酯和过量的水（反应物）反应摩尔比1：1，在MeCN水溶液中，在20–25°C下放置48小时），以89-100％的收率得到带有吡咯烷酮和己内酰胺部分的炔属酰胺。该合成涉及由环状am原位形成的胺，其进一步与炔属酯反应。