pinB-Bdmab | 1613645-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: pinB-Bdmab
• 英文别名: 1,3-Dimethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,2-benzodiazaborole
• CAS: 1613645-10-5
• 化学式: C₁₄H₂₂B₂N₂O₂
• 分子量: 271.963
• InChiKey: RILZEEWGBCVBPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯双(三苯基磷)铂 、 pinB-Bdmab 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以42%的产率得到(Ph₃P)₂Pt(B(pinacolato))(B(1,2-di(methylamino)benzene))
  参考文献：
  名称：

  通过不对称乙硼烷 (4) {pinB-B[(NR)2C6H4]} 的 BB 活化选择性合成不对称二硼基 PtII 和二氨基硼基 CuI 复合物

  摘要：

  二氨基硼基配体由于其独特的配位化学性质，例如，作为钳状配体的一部分，目前正在深入研究。然而，由于合成限制，二氨基硼基复合物的使用受到限制。包含二烷氧基和二氨基硼部分的不对称乙硼烷 (4) 衍生物可通过氧化加成或 σ 键复分解反应有效地获得二氨基硼基复合物。特别是后者是对现有方法的补充，克服了现有的局限性。这通过四种不对称二硼烷 (4) 衍生物的模块化合成及其在选择性制备前所未有的不对称二硼基 PtII 配合物以及空间上很少受阻的二氨基硼基 CuI 配合物中的应用来说明。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402234
• 作为产物：
  描述：

  (Ph₃P)₂Pt(B(pinacolato))(B(1,2-di(methylamino)benzene)) 在 1-己烯 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 pinB-Bdmab
  参考文献：
  名称：

  通过不对称乙硼烷 (4) {pinB-B[(NR)2C6H4]} 的 BB 活化选择性合成不对称二硼基 PtII 和二氨基硼基 CuI 复合物

  摘要：

  二氨基硼基配体由于其独特的配位化学性质，例如，作为钳状配体的一部分，目前正在深入研究。然而，由于合成限制，二氨基硼基复合物的使用受到限制。包含二烷氧基和二氨基硼部分的不对称乙硼烷 (4) 衍生物可通过氧化加成或 σ 键复分解反应有效地获得二氨基硼基复合物。特别是后者是对现有方法的补充，克服了现有的局限性。这通过四种不对称二硼烷 (4) 衍生物的模块化合成及其在选择性制备前所未有的不对称二硼基 PtII 配合物以及空间上很少受阻的二氨基硼基 CuI 配合物中的应用来说明。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402234

文献信息

• Terminal versus Bridging Boryl Coordination in N-Heterocyclic Carbene Copper(I) Boryl Complexes: Syntheses, Structures, and Dynamic Behavior
  作者：Wiebke Drescher、Christian Kleeberg

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01041

  日期：2019.6.17

  the linear boryl complex [(SIDipp)Cu−Bcat] from PhMe or the μ-boryl complex [((SIDipp)Cu)2Bcat][cat2B] from THF. The relevant conversion of the linear boryl complex to the μ-boryl complex occurs in the polar solvent via formal boryl anion abstraction by the Lewis acid catB–OtBu, concomitantly formed during the B–B activation. With Lewis acids such as BPh3 or [CPh3][BArF] (reversible), boryl abstraction

  乙硼烷（4）衍生物B 2 cat 2与铜（I）烷氧基络合物[（SIDipp）Cu-O t Bu]的BB键活化，取决于溶剂，是线性的硼基络合物[（SIDipp）来自PhMe的）Cu-Bcat]或来自THF的μ-硼基络合物[（（SIDipp）Cu）2 Bcat] [cat 2 B]。在极性溶剂中，通过路易斯酸catB–O t Bu形式的硼酸阴离子的抽象化，在极性溶剂中发生了线性硼基络合物向μ-硼基络合物的转化，这是在B–B活化过程中同时形成的。使用路易斯酸，例如BPh 3或[CPh 3] [BArF]（可逆），从线性络合物[（SIDipp）Cu–Bcat]或[（SIDipp）Cu–Bdmab]中提取出硼基，并产生μ硼基络合物[（（SIDipp）Cu）2 Bcat / dmab] [Ph 3 B–Bcat / dmab]和[（（SIDipp）Cu）2 Bcat] [BArF]。[（（SIDipp）Cu）2
• Syntheses, Structures, and Reactivity of NHC Copper(I) Boryl Complexes: A Systematic Study
  作者：Christian Kleeberg、Corinna Borner

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00672

  日期：2018.11.12

  leading ultimately to elemental copper, the free NHC ligand, and the respective symmetrical diborane(4) derivative. The rate of decomposition depended strongly on the steric encumbrance of the individual complex. Two apparently low-valent copper clusters were observed and suggested to be relevant species with respect to the reductive decomposition of the copper(I) boryl complexes.

  通过对称的四烷氧基和不对称的二烷氧基二氨基二硼烷（4）衍生物的σ键复分解，通过B–B活化合成了五种新的NHC铜（I）硼烷基配合物。尽管它们的稳定性很低，但NHC铜硼基配合物在光谱和结构上都得到了彻底的表征。NHC配体（I t Bu或Me 2 I i Pr）和硼基配体（Bpin，Bdmab或B iPrEn）首次系统性地研究了这种依赖于空间位阻的复合物。对于空间上要求更高的配体组合，可以获得单核线性配合物，而对于要求不高的配体组合，则可获得具有两个桥联的β-硼基配体的二聚二核配合物，它们表现出极短的Cu···Cu距离（<2.26Å）。发现所有这些复合物的分解均通过共同的途径进行，最终导致元素铜，游离的NHC配体和各自的对称乙硼烷（4）衍生物。分解速度在很大程度上取决于单个复合物的空间位阻。
• Elusive Phosphine Copper(I) Boryl Complexes: Synthesis, Structures, and Reactivity
  作者：Corinna Borner、Lisa Anders、Kai Brandhorst、Christian Kleeberg

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00775

  日期：2017.12.26

  We report the first isolation of phosphine copper boryl complexes—species pivotal to numerous copper-catalyzed borylation reactions. The reaction of diboron(4) derivatives with copper tert-butoxide complexes of phosphine ligands allows the isolation of the dimeric μ-boryl-bridged Cu(I) complexes [(iPr3P)Cu–Bdmab]2 (4) and [(C6H4(Ph2P)2)Cu–Bpin]2 (6) with Cu···Cu distances of 2.24–2.27 Å (dmab = (NMe)2C6H4

  我们报道了首次分离出磷化氢铜硼酸酯配合物-对许多铜催化的硼酸酯化反应至关重要的物种。Diboron（4）衍生物与膦配体的叔丁醇铜配合物的反应可分离出二聚体μ-硼基桥接的Cu（I）配合物[（i Pr 3 P）Cu–Bdmab] 2（4）和[ （C 6 H 4（Ph 2 P）2）Cu–Bpin] 2（6），Cu···Cu距离为2.24–2.27Å（dmab =（NMe）2 C 6 H 4，pin =（OCMe 2）2个））。在空间上要求更高的硼基配体提供了空前的多核铜硼基络合物[（i Pr 3 P）2 Cu 8（B（i PrEn））3（O t Bu）3 ]（5），是一种潜在的中间体分解。初始的Cu（I）硼基络合物（i PrEn =（N i Pr）2 C 2 H 4）。所有配合物均通过单晶X射线衍射，NMR光谱和元素分析进行​​表征。DFT计算支持这些独特复合物的性质，并深入了解其电子结构。
• Exploring unsymmetrical diboranes(4) as boryl ligand precursors: platinum(<scp>ii</scp>) bis-boryl complexes
  作者：Wiebke Drescher (née Oschmann)、Corinna Borner、Daniel J. Tindall、Christian Kleeberg

  DOI：10.1039/c9ra00170k

  日期：——

  unsymmetrical platinum(II) bis-boryl complexes, bearing two distinct boryl ligands, are obtained by the oxidative addition reaction of unsymmetrical diborane(4) derivatives, bearing either two different dialkoxy or one dialkoxy and one diamino boryl moiety, with [(Ph3P)2Pt(C2H4)]. All five complexes were structurally and spectroscopically characterised. The bis-boryl platinum(II) complexes exhibit slightly

  通过带有两个不同二烷氧基或一个二烷氧基和一个二氨基硼基部分的不对称乙硼烷(4)衍生物的氧化加成反应获得了一系列带有两个不同硼基配体的五种不对称铂( II )双硼基配合物，其中[(Ph 3 P) 2 Pt(C 2 H 4 )]。所有五个配合物均进行了结构和光谱表征。双硼基铂( II )配合物表现出轻微扭曲的方形平面顺式硼基结构，具有锐角B-Pt-B角，短B⋯B距离为2.44-2.55 Å，相对较长的反式硼基P-Pt距离约为2.34一个。 31 P– 195 Pt NMR 耦合常数表明硼基配体具有强烈的供体/反式影响。尽管有现有的结构和光谱数据，但不能根据这些数据推断出硼基配体的供体性质/反式影响的最终结论性顺序。这可以通过两个硼基配体的（残余）相互作用来解释。
• Selective B–B bond activation in an unsymmetrical diborane(4) by [(Me₃P)₄Rh–X] (X = Me, OtBu): a switch of mechanism?
  作者：C. Borner、K. Brandhorst、C. Kleeberg

  DOI：10.1039/c5dt00618j

  日期：——

  The unsymmetrical diborane(4) pinB–B((MeN)₂(C₆H₄)) reacts with [(Me₃P)₄Rh–X] (X = Me, OtBu) giving predominantly either [(Me₃P)₄Rh–Bpin] or [(Me₃P)₃Rh–B((MeN)₂(C₆H₄))] depending on X. At low temperatures in the presence of excess PMe₃ the unprecedented equatorial boryl complex [(Me₃P)₄Rh–B((MeN)₂(C₆H₄))] is formed.

  非对称二硼烷(4)pinB-B((MeN)2(C6H4))与[(Me3P)4Rh-X](X=Me，OtBu)反应，主要生成[(Me3P)4Rh-Bpin]或[(Me3P)3Rh-B((MeN)2( ))]，具体取决于X。在过量PMe3的低温存在下，形成了前所未有的赤道硼基配合物[(Me3P)4Rh-B((MeN)2( ))]。