methyl (E)-3-trimethylsilylpropenoate | 42201-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-trimethylsilylpropenoate
• 英文别名: methyl (E)-3-trimethylsilylprop-2-enoate
• CAS: 42201-68-3
• 化学式: C₇H₁₄O₂Si
• 分子量: 158.272
• InChiKey: RYYKRVPGMMODGA-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-trimethylsilylpropenoate 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 trans-3-methyl-1-trimethylsilyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  从1-三甲基甲硅烷基丁二烯到烯丙基硅烷的Diels-Alder路线

  摘要：

  报道了1-三甲基甲硅烷基丁二烯（3）及其3-甲基（17），3-三甲基甲硅烷氧基（20），4-甲基（4）和4-三甲基甲硅烷基（6）衍生物的合成和Diels-Alder反应。甲硅烷基基团在某种程度上降低了狄尔斯-阿尔德反应的速率，并且如果有的话，具有小的邻位基团。在（3）与酰化甲酯，丙酸甲酯，柠康酸酐和2,6-二甲基苯醌的反应中对区域选择性的导向作用。因此，二烯（17），（20）和（4）中的其他取代基是这些二烯与丙烯酸甲酯和丙酸甲酯的反应中对区域选择性的主要影响。（3），（17）和（4）的狄尔斯-阿尔德反应的产物是烯丙基硅烷，它们与酸进行清洁的原甲硅烷基化反应，并与由（3）的马来酸酐加合物衍生的酸和酯进行环氧化和亚磺酰基化反应分别得到烯丙醇（33）和烯丙基硫化物（37）。来自（20）的加合物可以水解为β-甲硅烷基酮，其可以通过溴化转化为烯酮。1-五甲基二甲硅烷基丁二烯（15）与（3）相比反应性更强，对区域的选择性更高。这

  DOI：

  10.1039/p19810002415
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-trimethylsilyl-2-propenal 在 chromium(VI) oxide 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 硫酸 作用下， 生成 methyl (E)-3-trimethylsilylpropenoate
  参考文献：
  名称：

  Reaction of methyl 3-trimethylsilylpropenates with diazoalkanes. A facile 1,2-trimethylsilyl group migration within 3-carbomethoxy-4-trimethylsilyl-1-pyrazolines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00465a033

文献信息

• The diastereoselectivity of electrophilic attack on trigonal carbon adjacent to a stereogenic centre: diastereoselective alkylation and protonation of open-chain enolates having a stereogenic centre carrying a silyl group at the ? position
  作者：Roger A. N. C. Crump、Ian Fleming、John H. M. Hill、David Parker、N. Laxma Reddy、David Waterson

  DOI：10.1039/p19920003277

  日期：——

  The alkylation and protonation of enolates having a β-silyl group, prepared by conjugate addition of a silyl-cuprate reagent to enone systems, are almost always highly diastereoselective in the sense 3 in a wide variety of reactions. The effects of varying the type of enolate (Scheme 1) and its geometry, the size of the medium-sized group R1 on the stereogenic centre (Scheme 3), the nature of the alkylating

  通过将甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭加到烯酮体系中制备的具有β-甲硅烷基的烯醇酸酯的烷基化和质子化在各种反应中在意义3上几乎总是非对映选择性的。改变烯醇化物类型（方案1）及其几何形状，中型基团R 1在立体中心的大小（方案3），烷基化剂R 3 X或质子源的性质（方案4）的影响），以及取代基R 4和R 5的大小报告了甲硅烷基基团上的化学式（方案6）。在创建某些四元中心时，立体选择性也很高（方案7）。因为可以将苯基二甲基甲硅烷基基团转化为羟基，同时保留在β碳原子上的立体化学，所以该反应允许立体控制合成β-羟基羰基化合物。作为合成方法的主要限制是，当基团R 3时，非对映选择性低，甚至偶而逆转。亲核中心上的甲基比甲基大得多。有一些不确定的证据表明某些立体声控制源可能是电子的，而不仅仅是空间的。无论电子控制的程度如何，β-甲硅烷基基团都是对双键进行亲电攻击的有效控制元素，因为它的电子和空间效应可能朝同一方向
• Tandem Cycloaddition Chemistry of Nitroalkenes:  Preparative and Theoretical Studies on the Stereochemical Course of [3 + 2] Cycloaddition of Cyclic Nitronates
  作者：Scott E. Denmark、Mark Seierstad、B. Herbert

  DOI：10.1021/jo9818374

  日期：1999.2.1

  Intermolecular [3 + 2] cycloadditions between two cyclic nitronates and a series of dipolarophiles are examined. High facial selectivity is observed in all cases and is analyzed with the aid of ab initio transition structure calculations. Monosubstituted dipolarophiles reacted with exclusive regiocontrol. Disubstituted dipolarophiles reacted with varying degrees of regiocontrol, which was dependent

  研究了两个环状硝酸酯与一系列偶极亲和剂之间的分子间[3 + 2]环加成反应。在所有情况下均观察到较高的面部选择性，并通过从头算过渡结构计算进行分析。单取代的双极性亲和剂与独家区域控制反应。双取代的亲油性与不同程度的区域控制反应，这取决于取代基。讨论了预测区域选择性的理论方法。由于空间效应，通常优选Exo选择性，并且对于顺式-二取代的双亲性试剂尤其如此。
• The catalyzed reaction of .alpha.,.beta.-unsaturated esters with various hydrosilanes
  作者：Kenji Takeshita、Yoshio Seki、Kazuaki Kawamoto、Shinji Murai、Noboru Sonoda

  DOI：10.1021/jo00231a008

  日期：1987.10
• Takeshita, Kenji; Seki, Yoshio; Kawamoto, Kazuaki, Journal of the Chemical Society. Chemical communications, 1983, # 21, p. 1193
  作者：Takeshita, Kenji、Seki, Yoshio、Kawamoto, Kazuaki、Murai, Shinji、Sonoda, Noboru

  DOI：——

  日期：——
• Silicon-mediated skipped diene synthesis. Application to the melon fly pheromone
  作者：Stephen R. Wilson、Paul A. Zucker

  DOI：10.1021/jo00255a007

  日期：1988.9