4-(1-hexynyl)benzoic acid | 180516-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(1-hexynyl)benzoic acid
• 英文别名: 4-(1-hexyn-1-yl)benzoic acid；4-(hex-1-yn-1-yl)benzoic acid；Benzoic acid, 4-(1-hexynyl)-；4-hex-1-ynylbenzoic acid
• CAS: 180516-85-2
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: RSFSWQRWLDUJQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-145 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  346.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-hexynyl)benzoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,10-菲罗啉 、 三丁基膦 、 四丁基溴化铵 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 ((3aR,5R,5aS,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyltetrahydro-3aH-bis([1,3]dioxolo)[4,5-b:4',5'-d]pyran-5-yl)methyl 4-((Z)-1-cyclohexyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-1-en-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  动态多配体催化：极性到自由基交叉策略将炔烃碳硼化扩展为未活化的仲烷基卤化物

  摘要：

  我们描述了基于前所未有的动态多配体配位池的 Cu 催化的双重策略，该池在单个催化循环中触发合作的极性/自由基途径。该策略已被应用于解决 Cu 催化的 B 2 pin 2固有的限制性限制-炔烃的碳硼化——中间体乙烯基-Cu(I) 物质的反应性非常低，这使得传统方法对烷基亲电试剂无效，而不是简单的伯卤化物。通过有机金属中间体中的配体交换实现的交叉策略克服了这一反应性问题，将碳硼化的范围扩大到未活化的仲烷基卤化物，并开辟了获得立体定义的四取代乙烯基硼酸酯的新途径。该方法具有区域选择性和立体选择性，显示出优异的官能团耐受性，并允许在任一反应伙伴处掺入复杂的碳环和杂环片段。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.06.002
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(hex-1-yn-1-yl)benzoate 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇-D1 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到4-(1-hexynyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  动态多配体催化：极性到自由基交叉策略将炔烃碳硼化扩展为未活化的仲烷基卤化物

  摘要：

  我们描述了基于前所未有的动态多配体配位池的 Cu 催化的双重策略，该池在单个催化循环中触发合作的极性/自由基途径。该策略已被应用于解决 Cu 催化的 B 2 pin 2固有的限制性限制-炔烃的碳硼化——中间体乙烯基-Cu(I) 物质的反应性非常低，这使得传统方法对烷基亲电试剂无效，而不是简单的伯卤化物。通过有机金属中间体中的配体交换实现的交叉策略克服了这一反应性问题，将碳硼化的范围扩大到未活化的仲烷基卤化物，并开辟了获得立体定义的四取代乙烯基硼酸酯的新途径。该方法具有区域选择性和立体选择性，显示出优异的官能团耐受性，并允许在任一反应伙伴处掺入复杂的碳环和杂环片段。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.06.002

文献信息

• Development of the Suzuki−Miyaura Cross-Coupling Reaction:  Use of Air-Stable Potassium Alkynyltrifluoroborates in Aryl Alkynylations
  作者：Gary A. Molander、Bryson W. Katona、Fouzia Machrouhi

  DOI：10.1021/jo0262356

  日期：2002.11.1

  cross-coupling reaction of potassium alkynyltrifluoroborates with aryl halides or triflates proceeds readily with moderate to excellent yields. The potassium alkynyltrifluoroborates are air- and moisture-stable crystalline solids that can be stored indefinitely, which will provide an advantage in applications to combinatorial chemistry. The alkynyl cross-coupling reaction can be effected using 9 mol % of PdCl2(dppf)

  炔基三氟硼酸钾与芳基卤化物或三氟甲磺酸酯的钯催化交叉偶联反应易于进行，产率中等至优异。炔基三氟硼酸钾是空气和水分稳定的结晶固体，可以无限期储存，这在组合化学应用中将具有优势。炔基交叉偶联反应可以使用9 mol％的PdCl2（dppf）.CH2Cl2作为催化剂，在THF或THF-H2O中，在Cs2CO3作为无机碱的情况下进行。两个伙伴都可以容忍各种功能组。
• Aqueous-Phase, Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Bromides under Mild Conditions, Using Water-Soluble, Sterically Demanding Alkylphosphines
  作者：Rebecca B. DeVasher、Lucas R. Moore、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1021/jo048910c

  日期：2004.11.1

  yields without using organic solvents for the reaction or purification. This methodology has been applied to a highly efficient synthesis of diflunisal. The catalyst derived from t-Bu-Amphos was recycled three times in Suzuki couplings in water/toluene before catalyst activity began to significantly drop. The average yield of four cycles was >80% per cycle. Heck and Sonogashira couplings were carried

  要求严格的水溶性烷基膦化合物已与Suzuki，Sonogashira的各种钯盐和芳基溴化物的Heck偶联剂在温和条件下于水性溶剂中结合使用。的叔丁基取代的配体的2-（二-叔-butylphosphino）乙基三甲基氯化铵（吨-Bu-Amphos）和4-（二-叔-butylphosphino） - N，N-二甲基哌啶氯化物（吨发现-Bu-Pip-phos与钯（II）盐的结合所产生的催化剂的活性明显高于衍生自三（3-磺酰基苯基）膦三钠（TPPTS）的催化剂。未活化的芳基溴化物的Suzuki偶联在室温下在水/乙腈和水/甲苯两相混合物中或在纯水中有效地发生。值得注意的是，亲水性芳基溴化物的Suzuki偶联反应不使用有机溶剂进行反应或提纯即可获得高收率。该方法已被应用于高效二氟尼醛的合成。来自t的催化剂-Bu-Amphos在水/甲苯中的Suzuki偶联剂中循环了3次，然后催化剂活性开始显着下降。四个循环的平均产率为每个循环>
• Solid-Phase Suzuki Coupling for C−C Bond Formation
  作者：Joseph W. Guiles、Sigmond G. Johnson、William V. Murray

  DOI：10.1021/jo9604301

  日期：1996.1.1
• Xia, Min; Wang, Yan-Guang, Journal of Chemical Research - Part S, 2002, # 4, p. 173 - 175
  作者：Xia, Min、Wang, Yan-Guang

  DOI：——

  日期：——
• Dynamic multiligand catalysis: A polar to radical crossover strategy expands alkyne carboboration to unactivated secondary alkyl halides
  作者：Shin-Ho Kim-Lee、Pablo Mauleón、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.06.002

  日期：2021.8

  triggers cooperative polar/radical pathways in a single catalytic cycle. This strategy has been applied to address a restricting limitation inherent to Cu-catalyzed B2pin2-carboboration of alkynes—the very low reactivity of the intermediate vinyl-Cu(I) species, which renders conventional methods ineffective with alkyl electrophiles other than simple primary halides. The crossover strategy enabled by

  我们描述了基于前所未有的动态多配体配位池的 Cu 催化的双重策略，该池在单个催化循环中触发合作的极性/自由基途径。该策略已被应用于解决 Cu 催化的 B 2 pin 2固有的限制性限制-炔烃的碳硼化——中间体乙烯基-Cu(I) 物质的反应性非常低，这使得传统方法对烷基亲电试剂无效，而不是简单的伯卤化物。通过有机金属中间体中的配体交换实现的交叉策略克服了这一反应性问题，将碳硼化的范围扩大到未活化的仲烷基卤化物，并开辟了获得立体定义的四取代乙烯基硼酸酯的新途径。该方法具有区域选择性和立体选择性，显示出优异的官能团耐受性，并允许在任一反应伙伴处掺入复杂的碳环和杂环片段。