N-hydroxy-N-isopropylbenzamide | 87269-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-hydroxy-N-isopropylbenzamide
• 英文别名: N-isopropylbenzohydroxamic；N-hydroxy-N-propan-2-ylbenzamide
• CAS: 87269-11-2
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: SXVIIHDSLJCSIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101 °C
• 沸点：
  291.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-hydroxy-N-isopropylbenzamide 在 劳森试剂 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到N-isopropylthiobenzamide
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸与劳森氏试剂反应的研究

  摘要：

  摘要 介绍了劳森试剂 (LR) 与两种 N-烷基苯异羟肟酸的反应。除了所需的硫代异羟肟酸 2 之外，还原过程还提供了酰胺 3 和硫代酰胺 4。观察到了对反应过程的出乎意料的显着溶剂效应。2a 的最佳产率 (40-50%) 在 THF 中获得，并且在该溶剂中没有形成酰胺 3a。在 HMPA 溶液中，酰胺 3a 和硫代酰胺 4a 是唯一的产物，根本没有形成 2a。

  DOI：

  10.1080/10426509808045487
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 caesium carbonate 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 N-hydroxy-N-isopropylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  10.1002/cjoc.202400122

  摘要：

  Comprehensive SummaryCompared to well‐established 1,5‐HAT of N‐centered radicals, the synthetic applications of 1,2‐HAT process were scarce due to the high barrier and constrained three‐membered transition state. Here, we have developed a novel C(sp3)‐H gem‐difluoroallylation via a base assisted formal 1,2‐HAT of amidyl radicals with the reductive quenching cycle of photocatalyst. This transformation enables the efficient formation of α‐aminoalkyl radicals via 1,2‐HAT and showcases good functional group tolerance. Our preliminary mechanistic experiments, along with Density Functional Theory (DFT) calculations demonstrate the feasibility of 1,2‐HAT of amidyl radicals, especially when assisted by a base. Furthermore, our method also succeeds in the Giese addition of electron‐deficient alkenes as well as styrene.

  DOI：

  10.1002/cjoc.202400122

文献信息

• S-Thioacyldithiophosphates in the Synthesis of Thiohydroxamic Acids and O-Thioacylhydroxylamines
  作者：Leszek Doszczak、Janusz Rachon

  DOI：10.1055/s-2002-31957

  日期：——

  S-Thioacyldithiophosphates proved to be excellent thioacylating agents. They are easily available from carboxylic acids. Due to their low reactivity towards oxygen nucleophiles and high reactivity towards nitrogen ones they found application in the synthesis of thiohydroxamic acids directly from hydroxylamines without protection on the hydroxy group. However, in cases of steric hindrance O-thioacyl hydroxylamines are formed and can be isolated with high yield.

  S-硫代酰基二硫代磷酸盐被证明是非常优秀的硫代酰化试剂，它们可从羧酸中容易地获得。由于它们对氧亲核试剂的反应性低，但对氮亲核试剂的反应性高，因此它们在直接从羟胺合成硫代羟肟酸时无需对羟基进行保护。然而，在存在立体阻碍的情况下会形成O-硫代酰基羟胺，并且可以高产率地分离出来。
• Lawesson's reagent for direct thionation of hydroxamic acids: Substituent effects on LR reactivity
  作者：Witold Przychodzeń

  DOI：10.1002/hc.20259

  日期：——

  To explore the generality and scope of direct thionation of hydroxamic acids (HAs), the reaction of various structurally diverse HAs with Lawesson's reagent was investigated. The yield of thiohydroxamic acid (THAs) is poor when HAs possess bulky acyl and/or N-substituents, acidic α-hydrogen atoms, or an N-phenyl ring. THAs yields were correlated with Brown sigma parameter. The relative rates of two

  为了探索异羟肟酸 (HA) 直接硫化的一般性和范围，研究了各种结构不同的 HA 与劳森试剂的反应。当 HA 具有庞大的酰基和/或 N-取代基、酸性 α-氢原子或 N-苯环时，硫代异羟肟酸 (THA) 的产率很低。THA 产量与 Brown sigma 参数相关。还测量了两个后续过程 k 和 k 的相对速率。还发现了 N-异丙基苯并硫代异羟肟酸的次甲基质子化学位移的相关性。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:676–684, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20259
• Solvent Effects on Homolytic Bond Dissociation Energies of Hydroxylic Acids
  作者：Frederick G. Bordwell、Wei-Zhong Liu

  DOI：10.1021/ja961469q

  日期：1996.1.1

  kcal/mol. For most of these hydroxylic acids, the BDEs of the O−H bonds estimated by eq 1 are within ±2 kcal/mol of the literature values in nonpolar solvents or in the gas phase. There is no reason to believe, therefore, that these BDEs are “seriously in error because of failure to correct for solvent effects” as has been claimed on the basis that BDEs in highly polar solvents estimated for the O−H bond

  DMSO 溶液中 O-H 键的均裂键解离能 (BDE)，用于 (a) 苯酚及其许多衍生物、(b) 三种肟、(c) 三种醇、(d) 三种羟胺和 (e ) 两种异羟肟酸已通过等式 1 估算：BDEHA = 1.37pKHA + 23.1Eox(A-) + 73.3 kcal/mol。对于大多数这些羟基酸，在非极性溶剂或气相中，由方程 1 估计的 OH 键的 BDE 与文献值的 ±2 kcal/mol 范围内。因此，没有理由相信这些 BDE 是“由于未能纠正溶剂效应而出现严重错误”，因为高极性溶剂中的 BDE 是根据光声法估计苯酚中的 O-H 键所声称的。量热法必须如此校正。
• Hidden Reactivity of Barbituric and Meldrum’s Acids: Atom-Efficient Free-Radical C–O Coupling with N-Hydroxy Compounds
  作者：Alexander O. Terent’ev、Igor B. Krylov、Stanislav A. Paveliev、Alexander S. Budnikov、Oleg O. Segida、Valentina M. Merkulova、Vera A. Vil’、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1055/a-1643-7642

  日期：2022.1

  The reactivity of CH-acidic and structurally related enol-containing heterocycles towards N-oxyl radicals is disclosed. Traditionally, these substrates have been considered as reactants for ionic transformations. Highly selective and efficient N-oxyl radical mediated C–O coupling of substituted barbituric or Meldrum’s acids with N-hydroxy compounds (N-hydroxyimides, hydroxamic acids, oximes, and N

  公开了CH-酸性和结构相关的含烯醇的杂环对N-氧基的反应性。传统上，这些底物被认为是离子转化的反应物。使用廉价的含锰盐作为氧化剂，实现了高选择性和高效的 N-氧基自由基介导的取代巴比妥酸或 Meldrum 酸与 N-羟基化合物（N-羟基酰亚胺、异羟肟酸、肟和 N-羟基苯并三唑）的 C-O 偶联。使用二乙酰亚胺氧基作为氧化剂（氢原子受体）和偶联伙伴证明了无金属 C-O 偶联。
• Mechanism of the Reaction of Lawesson’s Reagent withN-Alkylhydroxamic Acids
  作者：Witold Przychodzeń

  DOI：10.1002/ejoc.200400727

  日期：2005.5

  The mechanism of the reaction under discussion has been established by investigating the products of the reaction between 2,4-bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide (Lawesson’s reagent, LR) and N-alkylhydroxamic acids HAs 1. The primary intermediate is an adduct, O-dithiophosphonylated hydroxamic acid 19, which decomposes to yield metathiophosphonate (AnsPOS), a sulfur atom

  通过研究 2,4-双（4-甲氧基苯基）-1,3,2,4-二硫代二膦烷 2,4-二硫化物（劳森试剂，LR）和N-烷基异羟肟酸 HA 1. 主要中间体是一种加合物，O-二硫代膦酰化异羟肟酸 19，它分解产生偏硫代膦酸酯 (AnsPOS)、一个硫原子和一个酰胺。同时，由于 19 和间二硫代膦酸酯 (AnsPSS) 在平衡状态下共存，羰基被硫代化。还已经确定，在还原和硫化过程中形成的单体 AnsPOS 不会低聚成环状三聚体 5 和线性低聚物，这是酰胺与 LR 反应的典型特征。由于反应混合物中有未反应的HA 1，AnsPOS 参与受控转化以形成二聚体，即相应的焦硫代膦酸酯 3，以及中间体 O-硫代膦酰化异羟肟酸 2。AnsPOS 的水解产物，即 (4-甲氧基苯基) 硫代膦酸 4，参与最后的反应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany