1-methoxycarbonyl-1-[2-(methoxycarbonyl)allyl]cyclohexa-2,4-diene | 106094-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-methoxycarbonyl-1-[2-(methoxycarbonyl)allyl]cyclohexa-2,4-diene
• 英文别名: dimethyl 1-<2-carboxylato-2-propenyl>-1,2-dihydrobenzoate；dimethyl 1-(2-carboxylato-2-propenyl)-1,2-dihydrobenzoate
• CAS: 106094-16-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: XTVXCVWXRXMLTD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.78
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxycarbonyl-1-[2-(methoxycarbonyl)allyl]cyclohexa-2,4-diene 在 silver trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.83h， 生成 4-hydroxy-1-methoxycarbonyl-1-[2-(methoxycarbonyl)allyl]-trans-3-phenylseleninylcyclohex-5-ene
  参考文献：
  名称：

  氨基甲酸酯向氨基甲酸酯的酶促和非酶促重排的研究。

  摘要：

  氨基丁酸酯和4-表-氨基甲酸酯的二甲酯是通过修改已公开的程序制备的。在甲醇中，这些化合物通过涉及初始Cope重排的两步顺序，然后通过分子内Diels定量转化为6-羟基三环[3.3.1.0（2,7）] non-3-en-1,3-二甲基酯异构体-二甲氨基甲酸酯或4-表甲氨基甲酸酯中间体的醛反应。氨基甲酸酯及其差向异构体通过碱水解相应的二甲基酯获得。与它们的酯前体相反，这些化合物在水溶液中经历自发的酸催化的脱羧。仅在高pH下，Cope重排才与脱羧反应竞争。在pH值为12和90摄氏度时，氨基甲酸酯会缓慢重排为氨基甲酸酯，迅速失去水分，以3-（2-羧基烯丙基）苯甲酸为主要产物。NMR还观察到少量的衍生自羧甲酸酯的分子内Diels-Alder加合物，为次要产物。氨基甲酸酯不是枯草芽孢杆菌（BsCM）的分支酸突变酶的底物，即使存在超过分支酸200倍的氨基甲酸酯也不能抑制该酶的正常分支酸突变酶活性。它对酶

  DOI：

  10.1021/jo026096s
• 作为产物：
  描述：

  2-(溴甲基)丙烯酸甲酯 、 1-(carbomethoxy)-1,4-cyclohexadiene 在 正丁基锂 、 N-环己基异丙基胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.07h， 以64%的产率得到1-methoxycarbonyl-1-[2-(methoxycarbonyl)allyl]cyclohexa-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  氨基甲酸酯向氨基甲酸酯的酶促和非酶促重排的研究。

  摘要：

  氨基丁酸酯和4-表-氨基甲酸酯的二甲酯是通过修改已公开的程序制备的。在甲醇中，这些化合物通过涉及初始Cope重排的两步顺序，然后通过分子内Diels定量转化为6-羟基三环[3.3.1.0（2,7）] non-3-en-1,3-二甲基酯异构体-二甲氨基甲酸酯或4-表甲氨基甲酸酯中间体的醛反应。氨基甲酸酯及其差向异构体通过碱水解相应的二甲基酯获得。与它们的酯前体相反，这些化合物在水溶液中经历自发的酸催化的脱羧。仅在高pH下，Cope重排才与脱羧反应竞争。在pH值为12和90摄氏度时，氨基甲酸酯会缓慢重排为氨基甲酸酯，迅速失去水分，以3-（2-羧基烯丙基）苯甲酸为主要产物。NMR还观察到少量的衍生自羧甲酸酯的分子内Diels-Alder加合物，为次要产物。氨基甲酸酯不是枯草芽孢杆菌（BsCM）的分支酸突变酶的底物，即使存在超过分支酸200倍的氨基甲酸酯也不能抑制该酶的正常分支酸突变酶活性。它对酶

  DOI：

  10.1021/jo026096s

文献信息

• The mechanism of rearrangement of chorismic acid and related compounds
  作者：Joseph J. Gajewski、Jurjus Jurayj、Doris R. Kimbrough、Matthew E. Gande、Bruce Ganem、Barry K. Carpenter

  DOI：10.1021/ja00238a029

  日期：1987.2