3-cyclohexylidene-2-methylacrylic acid ethyl ester | 5717-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-cyclohexylidene-2-methylacrylic acid ethyl ester
• 英文别名: α-Methyl-γ-pentamethylen-allencarbonsaeure-aethylester；ethyl 3-cyclohexyldiene-2-methylacrylate；Ethyl 3-cyclohexylidene-2-methylprop-2-enoate
• CAS: 5717-29-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: HYTLJINJKKFOJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  73 °C
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyclohexylidene-2-methylacrylic acid ethyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Catalyzed Catalysis Using Carbophilic Lewis Acidic Gold and Lewis Basic Palladium: Synthesis of Substituted Butenolides and Isocoumarins

  摘要：

  A new strategy for gold and palladium dual-catalytic reactivity and turnover, called catalyzed catalysis, enhanced the synthetic usefulness of vinylgold intermediates by providing dual-catalytic carbon-carbon cross-coupling as an alternative to protodemetalation. This protocol enabled the synthesis of substituted butenolides and isocoumarins from ally[ esters. Kinetic and spectroscopic experiments support a mechanism in which the Lewis acidic gold complex catalyzes both an initial rearrangement step and a subsequent Lewis basic palladium oxidative-addition step.

  DOI：

  10.1021/ja9068497
• 作为产物：
  描述：

  乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦 、 环己甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-cyclohexylidene-2-methylacrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Study on the selectivity in the electrophilic monofluorination of 2,3-allenoates with Selectfluor™: an efficient synthesis of 4-fluoro-2(5H)-furanones and 3-fluoro-4-oxo-2(E)-alkenoates

  摘要：

  与2,3-烯酸与Selectfluor™反应不同，在不同条件下，2,4-取代的2,3-烯酸酯与Selectfluor™反应，能够高选择性地生成4-氟-2(5H)-呋喃酮和(E)-3-氟-4-氧代-2-烯酸酯，产率适中。2,4,4-三取代的2,3-烯酸酯的反应在不同条件下高选择性地生成相应的4-氟-2(5H)-呋喃酮，产率高达95%。对底物的范围进行了仔细探讨。由于与2,3-烯酸相比，2,3-烯酸酯更易获得，因此合成了新的4-氟-2(5H)-呋喃酮。基于小量氟羟基化产物E-5m的分离和表征，提出了一种机制。

  DOI：

  10.1039/b917793k

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Two-Component Addition To Form 1,3-Dienes:  Optimization, Scope, Applications, and Mechanism
  作者：Barry M. Trost、Anthony B. Pinkerton、Martin Seidel

  DOI：10.1021/ja011428g

  日期：2001.12.19

  coupling of an allene and an activated olefin to form 1,3-dienes has been developed. The requisite allenes are synthesized either from terminal alkynes by a one carbon homologation using copper(I) iodide, paraformaldehyde, and diisopropylamine, via an ortho ester-Claisen rearrangement from a propargylic alcohol, or via a Wittig type reaction on a ketene generated in situ from an acid chloride. Mono- through

  已开发出丙二烯和活化烯烃的双组分偶联以形成 1,3-二烯。必需的丙二烯是通过使用碘化铜（I）、多聚甲醛和二异丙胺，通过原位酯 - 克莱森重排从末端炔烃合成的，或者通过原位生成的乙烯酮的 Wittig 型反应合成来自酰氯。可以通过这些方法合成单到四取代的丙二烯。环戊二烯基钌(II)环辛二烯氯化物或环戊二烯基钌(II)三乙腈六氟磷酸盐催化加成反应。当使用前一种催化剂时，加入炔活化剂以帮助产生活性催化剂。通过系统优化研究，检查了一系列条件。最佳条件包括在 60 摄氏度下使用三氯化铈 (III) 七水合物作为助催化剂在作为溶剂的二甲基甲酰胺中。发现该反应具有化学选择性，并且可以耐受广泛的官能团，包括酯、醇、腈, 和酰胺。当使用取代的丙二烯时，适当的取代可以获得良好的选择性。提出了一种涉及钌环的机制来解释产物形成中的选择性或缺乏选择性。对于双取代的丙二烯，当有利于从特定位点消除 β-氢时，可以获得选择性。在三取代和四取代的丙二烯中，关于
• An Efficient Double 1,2-Addition Reaction of 2,3-Allenoates with Allyl Magnesium Chloride
  作者：Bo Chen、Zhan Lu、Guobi Chai、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/jo801809j

  日期：2008.12.5

  2-addition reaction of 2,3-allenoates with allyl magnesium chloride at room temperature in the absence of any transition metal catalyst provides an efficient method for the synthesis of tertiary alpha-allenols. The optically active allenol could be prepared from the reaction of the optically active 2,3-allenoate without obvious racemization of the axial chirality. Under different reaction conditions

  在本文中，据报道，在室温下，在不存在任何过渡金属催化剂的情况下，2,3-烯丙酸酯与烯丙基氯化镁的双1,2-加成反应为合成叔α-烯醇提供了一种有效的方法。旋光性烯丙醇可以由旋光性2，3-烯丙酸酯的反应制备，而没有明显的轴向手性外消旋化。在不同的反应条件下，已经研究了制备的α-烯醇2i的环化反应以合成不同的2，5-二氢呋喃衍生物。
• Studies on electrophilic addition reaction of 2,3-allenoates with PhSeCl
  作者：Guofei Chen、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.053

  日期：2006.5

  butenolides were prepared from 2,3-allenoates and PhSeCl in the presence of water. The yields of the products depend largely on the structures of 2,3-allenoates. The addition of water is crucial for some of this electrophilic cyclization. The reaction of simple unsubstituted methyl 2,3-butadienoate afforded methyl 4-chloro-3-phenylselanylbut-2(Z)-enoate in good yield and stereoselectivity.

  在水的存在下，由2,3-脲基甲酸酯和PhSeCl制备β-Organoselenium取代的丁烯化物。产品的产率主要取决于2，3-烯丙基酯的结构。加水对于某些亲电环化至关重要。简单的未取代的2，3-丁二烯酸甲酯的反应以良好的收率和立体选择性提供了4-氯-3-苯基硒基丁酸2-（Z）-烯酸甲酯。
• Reductive coupling of allenoates with aldehydes catalyzed by halogenotin hydride
  作者：Itaru Suzuki、Yu-ya Hamada、Yuki Uji、Ikuya Shibata

  DOI：10.1039/d2ob01096h

  日期：——

  Hydrostannylation of allenoate 1 with halogenotin hydride (Bu2SnClH) was developed to give allylic stannane (I), which then could react with aldehyde 2. The same coupling gave allylic alcohol 3 under reductive conditions in the presence of a silane and a catalytic amount of Bu2SnClH. This catalytic protocol was applied to the synthesis of lactone 4. The resultant products 3 and 4 were subjected to

  开发了用卤化锡氢化物 (Bu 2 SnClH) 对烯丙酸1进行氢化锡烷基化，得到烯丙基锡烷 ( I )，然后可以与醛2反应。在硅烷和催化量的 Bu 2 SnClH存在下，相同的偶联在还原条件下得到烯丙醇3 。该催化方案适用于内酯4的合成。使所得产物3和4经受氧化条件以分别提供氧杂环化合物5和6。
• Bestmann,H.-J.; Hartung,H., Chemische Berichte, 1966, vol. 99, p. 1198 - 1207
  作者：Bestmann,H.-J.、Hartung,H.

  DOI：——

  日期：——