1,1'-methylene-3,3'-di-2,6-diisopropylphenylimidazole-2,2'-diylidene | 911064-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1'-methylene-3,3'-di-2,6-diisopropylphenylimidazole-2,2'-diylidene
• 英文别名: 1-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-3-[[3-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-imidazol-3-ium-2-id-1-yl]methyl]-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 911064-98-7
• 化学式: C₃₁H₄₀N₄
• 分子量: 468.685
• InChiKey: ODUXSOYKQCIGRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-methylene-3,3'-di-2,6-diisopropylphenylimidazole-2,2'-diylidene 在 selenium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bis N-heterocyclic carbenes, derivatives and metal complexes

  摘要：

  摘要 英文 法文 报告了一种合成和分离 1,1′-亚甲基-双（3-芳基-咪唑-2-亚基）配体（芳基=2,6-二异丙基苯基（DiPP）、LDiPP、mesityl (mes)、Lmes）的方法，该方法可提供高纯度的有用合成量。LDiPP 与卤化物发生衍化反应，可得到加合物 LDiPPE2（E = S、Se、Te）。LDiPP 与 [Pd(tmeda)Me2]、[Pt(μ-SMe2)Me2]2、[Ir(1,5-COD)(μ-Cl)]2/KPF6 和 [NiBr2(dme)] 反应生成 [Pd(LDiPP)Me2] (1)、[Pt(LDiPP)Me2] (2)、[Ir(LDiPP)(1,5-COD)](PF6) (3) 和 [Ni(LDiPP)Br2] (4)。后者在 CO 的存在下被还原成 [Ni(LDiPP)(CO)2] (5)。此外，还报告了 Lmes、LDiPPTe2 和 1-5 的结构。 补充材料：本文的补充材料以单独文件的形式提供：mmc1.pdf 我们介绍了一种合成双烯烃配体 1,1′-亚甲基-双（3-芳基-咪唑-2-亚基）（芳基 = 2,6-二异丙基苯基（DiPP），LDiPP；介甲基（mes），Lmes）的方法，该方法可以大量、高纯度地分离出这些配体。LDiPP 与卤化物反应生成衍生物 LDiPPE2，E = S、Se、Te。LDiPP 与 [Pd(tmeda)Me2]、[Pt(μ-SMe2)Me2]2、[Ir(1,5-COD)(μ-Cl)]2/KPF6 和 [NiBr2(dme)] 反应生成 [Pd(LDiPP)Me2] (1)、[Pt(LDiPP)Me2] (2)、[Ir(LDiPP)(1,5-COD)](PF6) (3) 和 [Ni(LDiPP)Br2] (4)。后者在 CO 的存在下被还原成 [Ni(LDiPP)(CO)2] (5)。此外，还介绍了 Lmes、LDiPPTe2 和 1-5 的结构。 补充 ： 这篇文章的补充资料在另一个文件中提供：mmc1.pdf

  DOI：

  10.1016/j.crci.2013.01.016
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-di(2,6-diisopropylphenyl)-3,3'-methylenediimidazolium dibromide 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 以78%的产率得到1,1'-methylene-3,3'-di-2,6-diisopropylphenylimidazole-2,2'-diylidene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bis N-heterocyclic carbenes, derivatives and metal complexes

  摘要：

  摘要 英文 法文 报告了一种合成和分离 1,1′-亚甲基-双（3-芳基-咪唑-2-亚基）配体（芳基=2,6-二异丙基苯基（DiPP）、LDiPP、mesityl (mes)、Lmes）的方法，该方法可提供高纯度的有用合成量。LDiPP 与卤化物发生衍化反应，可得到加合物 LDiPPE2（E = S、Se、Te）。LDiPP 与 [Pd(tmeda)Me2]、[Pt(μ-SMe2)Me2]2、[Ir(1,5-COD)(μ-Cl)]2/KPF6 和 [NiBr2(dme)] 反应生成 [Pd(LDiPP)Me2] (1)、[Pt(LDiPP)Me2] (2)、[Ir(LDiPP)(1,5-COD)](PF6) (3) 和 [Ni(LDiPP)Br2] (4)。后者在 CO 的存在下被还原成 [Ni(LDiPP)(CO)2] (5)。此外，还报告了 Lmes、LDiPPTe2 和 1-5 的结构。 补充材料：本文的补充材料以单独文件的形式提供：mmc1.pdf 我们介绍了一种合成双烯烃配体 1,1′-亚甲基-双（3-芳基-咪唑-2-亚基）（芳基 = 2,6-二异丙基苯基（DiPP），LDiPP；介甲基（mes），Lmes）的方法，该方法可以大量、高纯度地分离出这些配体。LDiPP 与卤化物反应生成衍生物 LDiPPE2，E = S、Se、Te。LDiPP 与 [Pd(tmeda)Me2]、[Pt(μ-SMe2)Me2]2、[Ir(1,5-COD)(μ-Cl)]2/KPF6 和 [NiBr2(dme)] 反应生成 [Pd(LDiPP)Me2] (1)、[Pt(LDiPP)Me2] (2)、[Ir(LDiPP)(1,5-COD)](PF6) (3) 和 [Ni(LDiPP)Br2] (4)。后者在 CO 的存在下被还原成 [Ni(LDiPP)(CO)2] (5)。此外，还介绍了 Lmes、LDiPPTe2 和 1-5 的结构。 补充 ： 这篇文章的补充资料在另一个文件中提供：mmc1.pdf

  DOI：

  10.1016/j.crci.2013.01.016

文献信息

• Bridged Imidazolium Salts Used as Precursors for Chelating Carbene Complexes of Palladium in the Mizoroki-Heck Reaction
  作者：Wolfgang Herrmann、Tobias Scherg、Sabine Schneider、Guido Frey、Jürgen Schwarz、Eberhardt Herdtweck

  DOI：10.1055/s-2006-951539

  日期：2006.11

  A variety of chiral and achiral imidazolium salts is synthesized. Methylene-, ethylene-, propylene- and pyridinyl-bridged bis(imidazolium) halides are used to generate the respective free chelating carbenes. The synthesis of palladium complexes of general formula [cis-CH 2 NC(H)=C(H)N(R)C} 2 PdX 2 ] with these chelating N-heterocyclic carbene ligands is reported. Structural proofs of complexes 28

  合成了多种手性和非手性咪唑盐。亚甲基-、亚乙基-、亚丙基-和吡啶基-桥连的双（咪唑鎓）卤化物用于生成各自的游离螯合卡宾。报道了具有这些螯合N-杂环卡宾配体的通式[cis-CH 2 NC(H)=C(H)N(R)C} 2 PdX 2 ]的钯配合物的合成。配合物 28 和 46 的结构证明由 X 射线衍射研究表示。介绍了 Mizoroki-Heck 反应中的催化应用。
• An Elusive Hydridoaluminum(I) Complex for Facile C–H and C–O Bond Activation of Ethers and Access to Its Isolable Hydridogallium(I) Analogue: Syntheses, Structures, and Theoretical Studies
  作者：Gengwen Tan、Tibor Szilvási、Shigeyoshi Inoue、Burgert Blom、Matthias Driess

  DOI：10.1021/ja504448v

  日期：2014.7.9

  the chelating bis(N-heterocyclic carbene) ligand bis(N-Dipp-imidazole-2-ylidene)methylene (bisNHC, 1) affords [(bisNHC)AlBr2](+)Br(-) (2) as an ion pair in high yield, representing the first example of a bisNHC-Al(III) complex. Debromination of the latter with 1 molar equiv of K2Fe(CO)4 in tetrahydrofuran (THF) furnishes smoothly, in a redox reaction, the (bisNHC)(Br)Al[Fe(CO)4] complex 3, in which the

  AlBr3 与 1 摩尔当量的螯合双（N-杂环卡宾）配体双（N-Dipp-咪唑-2-亚基）亚甲基（双NHC，1）反应得到 [(bisNHC)AlBr2](+)Br(- ) (2) 作为高产率的离子对，代表 bisNHC-Al(III) 复合物的第一个例子。后者在四氢呋喃 (THF) 中用 1 摩尔当量的 K2Fe(CO)4 脱溴，在氧化还原反应中顺利提供 (bisNHC)(Br)Al[Fe(CO)4] 络合物 3，其中 Al( I) 中心由 Fe(CO)4 部分通过 Al(I):→Fe(0) 配位稳定。引人注目的是，在 THF 或四氢吡喃 (THP) 中使用氢化钾作为氢化物源的 3 的 Br/H 配体交换反应不会产生预期的氢化铝 (I) 配合物 (bisNHC)Al(H)[Fe(CO)4] ( 4a) 而是导致 (bisNHC)Al(2-cyclo-OC4H7)[Fe(CO)4] (4) 和
• Synthesis, Structures, and Reactivity of Chelating Bis-N-Heterocyclic-Carbene Complexes of Iron(II)
  作者：Sergey Zlatogorsky、Christopher A. Muryn、Floriana Tuna、David J. Evans、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/om200605b

  日期：2011.9.26

  separated from two co-products, one of which was characterized by X-ray crystallography and zero-field 57Fe Mössbauer spectroscopy as the square-planar complex [((iPrC)2Ph)2Fe][I]2. The disparate reactivity toward Fe(N(SiMe3)2)2(THF) is due to the increase in linker length and decrease in linker flexibility of the phenylene-linked bis-carbene ligand relative to the methylene analogue. The short, flexible

  扭曲的四面体（双卡宾）FeX 2络合物可以通过将含CH 2或亚苯基连接基的螯合双咪唑鎓盐与Fe（N（SiMe 3）2）2（THF）直接金属化来合成。对于亚甲基双（N -R-咪唑-2-亚基）（（R C）2 CH 2），高自旋络合物（（R C）2 CH 2）FeX 2（R = i Pr或2,6-di -异丙基苯基（DIPP），X = I或Br）可以很好地分离出来。相反，亚苯基连接的同类物（（iPr C）2Ph）FeI 2无法与两种副产物分离，其中一种通过X射线晶体学和零场57 FeMössbauer光谱学表征为方平面络合物[（（iPr C）2 Ph）2 Fe] [ I] 2。对Fe（N（SiMe 3）2）2（THF）的不同反应性是由于亚苯基连接的双卡宾配体相对于亚甲基类似物的连接基长度增加和连接基柔性降低。短而灵活的-CH 2-接头将唑环伸入xy平面（定义为卡宾-铁键方向）且远离假轴阴离子取代基，而刚性的亚苯基接头（（R
• A Cyclic Silylone (“Siladicarbene”) with an Electron-Rich Silicon(0) Atom
  作者：Yun Xiong、Shenglai Yao、Shigeyoshi Inoue、Jan Dirk Epping、Matthias Driess

  DOI：10.1002/anie.201302537

  日期：2013.7.8

  can be dechlorinated with sodium naphthalenide to give the first cyclic siladicarbene 3, which bears a single Si0 atom with strikingly high basicity. The small C‐Si‐C angle of 89.1° and the average CSi distance of 1.869 Å are consistent with results from theoretical calculations, which revealed that 3 is best described as a silylone.

  施主的王：螯合的双（卡宾）1能够合成新的甲硅烷基亚烷基盐2。该盐可以用萘钠脱氯，得到第一个环状的甲硅碳烯3，它带有一个具有极高碱度的单个Si 0原子。89.1°的小C-Si-C角和1.869Å的平均CSi距离与理论计算的结果一致，这表明3最好被描述为甲硅烷基。
• Coordination behavior of bidentate bis(carbenes) at alkali metal bis(trimethylsilyl)amides
  作者：Alexander Koch、Helmar Görls、Sven Krieck、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1039/c7dt01538k

  日期：——

  (Dipp) groups to AN(SiMe3)2 (A = Li, Na, K) in toluene yields mononuclear [H2C(NHCDipp)2}LiN(SiMe3)2] (4) and dinuclear [H2C(NHCDipp)2}AN(SiMe3)2]2 for sodium (5) and potassium (6). The rather short alkali metal–carbon bonds lie in the range of alkylmetal derivatives.

  HN（SiMe 3）2在己烷中的锂化和在2,2,5,5-四甲基四氢呋喃（Me 4 THF）的存在下结晶，可以分离出四聚体[LiN（SiMe 3）2 ] 4（1）。 Li–N平均距离为208.9 pm。在四氢呋喃（THF）中用NaN（SiMe 3）2对亚甲基桥接的双（咪唑鎓）二碘化物进行去质子化反应得到1,1'-二异丙基-3,3'-亚甲基-二咪唑-2,2'-二亚甲基（H 2 C （NHC iPr）2）和该橙色反应混合物的分层，戊烷收率[H 2 C（NHC iPr）2 } （thf）NaI} 2 ] ∞（2）。该双（咪唑鎓）二碘化物与过量的KN（SiMe 3）2在THF中的反应导致形成[H 2 C（NHC iPr）2 } KN（SiMe 3）2 ] 2（3）。由于2和3在结晶状态下均处于聚合状态，因此较大的1,1'-双（2,6-二异丙基苯基）-3,3'-亚甲基-二咪唑-2,2'-二亚甲基（H