6,6-dimethyl-2-methyl-1-cyclohexene-1-carboxylic acid methyl ester | 49815-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 6,6-dimethyl-2-methyl-1-cyclohexene-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: 2,6,6-trimethyl-1-cyclohexene-1-carboxylic acid methyl ester；methyl 2,6,6-trimethylcyclohex-1-ene-1-carboxylate；β-cyclogeranic acid methyl ester；methyl β-cyclogeraniate；methyl β-cyclogeranate；2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enecarboxylic acid methyl ester；1-Cyclohexene-1-carboxylic acid, 2,6,6-trimethyl-, methyl ester；methyl 2,6,6-trimethylcyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 49815-58-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: NNSDFWCDDSJPFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1224

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethyl-2-methyl-1-cyclohexene-1-carboxylic acid methyl ester 在 [bis(2-methylallyl)cycloocta-1,5-diene]ruthenium(II) 、 tetrafluoroboric acid diethylether 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 氢气 作用下， 20.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  RUTHENIUM CATALYSTS AND THEIR USE IN THE ASYMMETRIC HYDROGENATION OF WEAKLY COORDINATING SUBSTRATES

  摘要：

  公开号：

  EP0920354B1
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-6-氧代环己烷羧酸甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 6,6-dimethyl-2-methyl-1-cyclohexene-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  碳骨架上的快速甲基化，可用于合成11CH3结合的PET示踪剂：Pd（0）介导的甲基碘与链烯基三丁基锡烷的快速偶联，生成1-甲基烯烃。

  摘要：

  进行了Pd（0）介导的甲基碘与过量的烯基三丁基锡烷的快速偶联反应，目的是将短寿命的11C标记的甲基掺入具有1个甲基烯烃单元的具有生物意义的有机化合物中，以合成a PET示踪剂。使用四组反应条件（AD），全部在DMF中在60℃下进行5分钟。使用CH3I /锡烷/ Pd2（dba）3 / P（邻甲苯基）3 / CuCl / K2CO3（1：40：0.5：4-6：2：5）的条件B在几乎所有情况下均能很好地发挥作用。使用CH3I /锡烷/ Pd2（dba）3 / P（邻甲苯基）3 / CuX（X = Br，Cl或I）/ CsF（1：40：0.5-5：2-20：2- 20：5-50）显示了对锡基材的一般适用性方面的最佳结果，基于甲基碘的消耗量，以> 90％的产率提供了相应的甲基化产物。P（t-Bu）2Me的效果不如P（o-tolyl）3，特别是对于α，β-不饱和羰基底物。在这些反应条件下未发生区域或

  DOI：

  10.1039/b515215a

文献信息

• ?-Cleavage of Bis(homoallylic) Potassium Alkoxides. Two-Step Preparation of Propenyl Ketones from Carboxylic Esters. Synthesis ofar-Turmerone, ?-Damascone, ?-Damascone, and ?-Damascenone
  作者：Roger L. Snowden、Simon M. Linder、Bernard L. Muller、Karl H. Schulte-Elte

  DOI：10.1002/hlca.19870700721

  日期：1987.11.4

  The transformation of 36 bis(homoallylic) alcohols VII to alkenones IX and Xvia β-cleavage of their potassium alkoxides VIIa in HMPA has been investigated (cf. Scheme 2). These studies have established an order of β-cleavage for 2-propenyl, 1-methyl-2propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1,1-dimethyl-2propenyl, and benzyl groups in alkoxides 49a–56a and have allowed a comparison between the β-cleavege reaction

  已经研究了在HMPA中通过36个双（均烯丙基）醇VII的醇钾VIIa的β裂解转化为烯酮IX和X的方法（参见方案2）。这些研究建立了醇盐49a – 56a中2-丙烯基，1-甲基-2丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，1,1-二甲基-2丙烯基和苄基的β裂解顺序，并允许进行比较β裂解反应与烷氧化物74a – 83a中的氧化Cope重排之间的关系。作为示例性的合成应用，丙烯醛的两步制备15 –42从羧酸酯中描述，用合成在一起AR -turmerone（48），α二氢大马酮（（ë） - 71），β大马酮（（ë） - 109），和β大马酮（（ë） - 111）。
• Syntheses of the Enantiomers of ?-Cyclogeranic Acid, ?-Cyclocitral, and ?-Damascone: Enantioselective protonation of enolates
  作者：Charles Fehr、Jos� Galindo

  DOI：10.1002/hlca.19950780303

  日期：1995.5.10

  thiol ester enolate with (−)- or (γ)-N-isopropylephedrine((−)- or (γ)-20) and subsequent hydrolysis of the (R)-and (S)-S-phenyl γ-thiocyclogeranate ((R)- and (S)-24, resp.; 97% ee). The esters (R)- and (S)-24 were also used as precursors of (R)- and (S)-γ-damascone ((R)- and (S)-5, resp.). Alternatively, (S)-5 (75% ee) was obtained by enantioselective protonation of ketone enolate 29 with (−)-N-isopropylephedrine

  通过拆分外消旋物获得（R）-和（S）-γ-环香叶酸（（R）-和（S）-9），并通过化学相关性确定它们的绝对构型。γ-酸（R）和（S）-9分别转化为（R）和（S）-γ-环草酸甲酯（（R）和（S）-6以及（R）） -和（S）-γ-大马士革（（R）-和（S）-5，分别）。更直接地输入到（R）和（S）-9包括硫醇酯烯酸酯与（-）-或（γ）-N-异丙基麻黄碱（（-）-或（γ）-20）的对映选择性质子化，以及随后的（R）和（S）-S-苯基γ-硫代环草酸酯（（R）-和（S）-24，分别为97％ee）。酯（R）-和（S）-24也用作（R）-和（S）-γ-大马甲烯的前体（分别是（R）-和（S）-5）。或者， （通过用（-）- N-异丙基麻黄碱（（-）- 20）对酮烯醇酸酯29进行对映选择性质子化而获得S）-5（75％ee ）。感官评价表明，γ-环香叶酸甲酯和γ-大马可康醇的（S）-对映体明显优于它们的（R）-对映体。
• Cyclisation des<i>trans</i>-Geraniumsäure-methylesters mit Jod
  作者：P. A. Stadler、P. Oberhänsli

  DOI：10.1002/hlca.19590420731

  日期：——

  A new cyclization of trans-geranic acid and its methyl ester by iodine in benzene is described.

  描述了碘在苯中对反式香叶酸及其甲酯的新环化反应。
• Synthesis of (E)-1-Propenyl Ketones from Carboxylic Esters and Carboxamides by Use of Mixed Organolithium-Magnesium Reagents. Synthesis of ?-Damascone, ?-Damascone, and ?-Damascenone
  作者：Charles Fehr、Jos� Galindo

  DOI：10.1002/hlca.19860690127

  日期：1986.2.5

  The novel reagents formed by combination of allylmagnesium chloride and a strong non-nucleophilic lithium base (LiNR2) convert non- or slowly enolizable carboxylic esters or carboxamides into 2-propenyl ketones which are protected from further reaction by their in situ conversion into enolates. This modified Grignard reaction is applied to efficient syntheses of α-damascone, β-damascone, β-damascenone

  由氯化烯丙基氯化镁和强非亲核性锂碱（LiNR 2）结合形成的新型试剂将不可或缓慢可烯化的羧酸酯或羧酰胺转化为2-丙烯基酮，通过原位转化为烯醇化物可防止其进一步反应。该修饰的格氏试剂反应被用于α-大马可尼，β-大马可尼，β-大马烯酮和各种其他（E）-1-丙烯基酮的有效合成。
• Annulation strategy for the biomimetic synthesis of cis-fused diterpenoids
  作者：Shanta S. Bhar、M.M.V. Ramana

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.08.082

  日期：2006.10

  Concise and efficient formal syntheses of the A/B cis-fused ring C-aromatic tricyclic diterpenes, xanthoperol, and cis-A/B-coleon V are reported, via the application of domino reactions followed by a novel annulation method, in which the highly substituted target molecules are assembled from an acyclic precursor, namely the easily accessible monoterpene, citral.

  通过应用多米诺反应和新颖的环化方法，报道了A / B顺式稠合的环C-芳族三环二萜，黄蒽酚和顺式-A / B-coleon V的简捷高效合成方法。高度取代的目标分子是由无环前体（即易于获得的单萜，柠檬醛）组装而成的。