4-(hex-1-ynyl)-2H-chromen-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-(hex-1-ynyl)-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 4-(hex-1-yn-1-yl)-2H-chromen-2-one；4-Hex-1-ynylchromen-2-one
• 化学式: C₁₅H₁₄O₂
• 分子量: 226.275
• InChiKey: OCNVBTDPWUNKMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(hex-1-ynyl)-2H-chromen-2-one 在 poly(styrene-co-[4-hydroxystyrene]-co-[4-styryldiphenylphosphine]) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以89%的产率得到(1E,3E)-4-hexa-1,3-dienylcoumarin
  参考文献：
  名称：

  使用带有三苯基膦和苯酚基团的双功能聚合物催化剂将贫电子炔烃异构化为相应的 (E,E)-1,3-二烯

  摘要：

  描述了使用带有膦基和苯酚基团的双官能非交联聚苯乙烯对带有吸电子酯取代基的炔烃进行有机催化异构化，以优异的产率和立体选择性提供相应的 (E,E)-二烯。当仅用膦基团官能化的聚苯乙烯用作催化剂时，所需产物的收率低或没有收率。因此，双功能聚苯乙烯催化剂的两个官能团对于有效催化的发生都是必不可少的。这种双功能聚合物催化剂还用于从相应的炔烃合成 (E,E,E)-三烯和 (E,E)-二烯取代的 2(H)-吡喃-2-酮。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258576
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基香豆素 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-(hex-1-ynyl)-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  乙烯基磺酸盐作为铜和银共催化的Sonogashira交叉偶联反应的伴侣

  摘要：

  容易从β-二羰基衍生物中获得的乙烯基Nosylates，可以有效地参与Sonogashira交叉偶联反应，可以通过铜盐或银盐共同催化。的对位-nitrobenzenesulfonate（硝基苯磺酸酯）基团可以在非常温和条件下（室温）下进行该偶联。这些新的离去基团和温和的条件可用于炔属香豆素衍生物的合成以及炔属单萜天然产物氯维立利德的总合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.10.017

文献信息

• Vinyl Nosylates: An Ideal Partner for Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Nicolas P. Cheval、Anna Dikova、Aurélien Blanc、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1002/chem.201300127

  日期：2013.7.1

  In a hurry to leave! Nosylates act as an excellent leaving group in various palladium‐catalyzed cross‐couplings, such as Suzuki, Stille, Heck, and Sonogashira reactions (see scheme). Crystalline, stable, and cheap vinyl and aryl nosylates proved better than classical halides and triflates, consistently giving higher yields of coupling products. Their usefulness in CC bond formation was also demonstrated

  赶紧离开！在各种钯催化的交叉偶联反应中，如Suzuki，Stille，Heck和Sonogashira反应（参见方案），Nosylates都是极好的离去基团。结晶，稳定且便宜的乙烯基和芳基壬酸酯被证明比传统的卤化物和三氟甲磺酸酯更好，始终提供更高的偶联产物收率。它们的有用性用C  C键的形成也是由生物碱dubamine的快速合成证明。
• A copper-free palladium catalyzed cross coupling reaction of vinyl tosylates with terminal acetylenes
  作者：Xiaoyong Fu、Shuyi Zhang、Jianguo Yin、Doris P. Schumacher

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01447-8

  日期：2002.9

  A copper-free palladium-catalyzed cross coupling of vinyl tosylate (2) and terminal acetylenes was investigated, affording a convenient and efficient method for construction of an sp–sp2 carboncarbon bond. The tosylate (2) derived from 1,3-cyclohexanedione was reacted with terminal acetylene under the copper-free conditions at ambient temperature, in the presence of palladium acetate and triphenylphosphine

  研究了无铜钯催化的甲苯磺酸乙烯酯（2）与末端乙炔的交叉偶联，为构建sp - sp 2碳碳键提供了一种方便而有效的方法。在乙酸铜和三苯膦的存在下，在室温下在无铜条件下，将衍生自1,3-环己二酮的甲苯磺酸酯（2）与末端乙炔进行反应，从而以优异的总收率提供共轭的烯炔产物。同时保留其他功能组不变。该反应方案扩展至香豆素甲苯磺酸酯（12）。
• Syntheses of 4-(1-alkynyl)-2(5H)-furanones and coumarins via the palladium catalyzed cross-coupling reactions of potassium alkynyltrifluoroborates
  作者：George W. Kabalka、Gang Dong、Bollu Venkataiah

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.150

  日期：2004.6

  An efficient synthesis of 4-(1-alkynyl)-2(5H)-furanones has been developed utilizing a palladium catalyzed coupling reaction of β-tetronic acid bromide with potassium alkynyltrifluoroborates in the absence of base. 4-Alkynylcoumarins were also synthesized using this method. The reactions are straightforward and the yields are excellent.

  在不存在碱的情况下，利用β-四氢硼酸溴化物与炔基三氟硼酸钾的钯催化偶合反应，已开发出4-（1-炔基）-2（5H）-呋喃酮的有效合成方法。还使用该方法合成了4-炔基香豆素。反应简单，收率优异。
• Copper-free Sonogashira reactions of 4-hydroxycoumarins with alkynes
  作者：Yong Luo、Jie Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.089

  日期：2009.8

  The palladium-catalyzed direct coupling reactions of 4-hydroxycoumarins with various alkynes under copper-free conditions are described. This transformation is highly effective under mild conditions and the desired products are obtained in good yields. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Vinyl nosylates as partner in copper and silver co-catalyzed Sonogashira cross-coupling reactions
  作者：Nicolas P. Cheval、Barbara Hoffmann、Anna Dikova、Fatih Sirindil、Philippe Bertus、Aurélien Blanc、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.017

  日期：2018.12

  Vinyl nosylates, readily obtained from β-dicarbonyl derivatives, could be efficiently engaged in Sonogashira cross-coupling reactions, either cocatalyzed by copper or silver salts. The para-nitrobenzenesulfonate (nosylate) group allows this coupling to be performed under very mild conditions (room temperature). These new leaving group and mild conditions could be applied to the synthesis of acetylenic

  容易从β-二羰基衍生物中获得的乙烯基Nosylates，可以有效地参与Sonogashira交叉偶联反应，可以通过铜盐或银盐共同催化。的对位-nitrobenzenesulfonate（硝基苯磺酸酯）基团可以在非常温和条件下（室温）下进行该偶联。这些新的离去基团和温和的条件可用于炔属香豆素衍生物的合成以及炔属单萜天然产物氯维立利德的总合成。