2-(thiophen-2-ylmethyl)malononitrile | 5553-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-(thiophen-2-ylmethyl)malononitrile
• 英文别名: 2-(Thiophen-2-ylmethyl)propanedinitrile
• CAS: 5553-91-3
• 化学式: C₈H₆N₂S
• 分子量: 162.215
• InChiKey: WUMYBKBHTJXKPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-58 °C
• 沸点：
  350.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.229±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(thiophen-2-ylmethyl)malononitrile 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 2-[(噻吩-2-基)甲基]丙二酸
  参考文献：
  名称：

  Vinylidene Cyanide. V. The Aluminum Chloride Catalyzed Reaction of Vinylidene Cyanide and Aromatic Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01633a043
• 作为产物：
  描述：

  (2-噻吩亚甲基)甲烷-1,1-二甲腈 在 二氢吡啶 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.8h， 以86%的产率得到2-(thiophen-2-ylmethyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  通过Hantzsch酯方便地异构还原Knoevenagel产物并将其开发为丙二腈的还原烷基化反应

  摘要：

  Hantzsch酯的溶解性差可作为还原亚甲基丙二腈的指标。整合Knoevenagel反应，以芳基和脂族醛为羰基底物，开发丙二腈的还原烷基化反应。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201400144

文献信息

• Monosubstituted Malononitriles: Efficient One-Pot Reductive Alkylations of Malononitrile with Aromatic Aldehydes
  作者：Robert Sammelson、Fariba Tayyari、Dwight Wood、Phillip Fanwick

  DOI：10.1055/s-2007-990945

  日期：2008.1

  been developed for the reductive alkylation of malononitrile with aromatic aldehydes. This new procedure has vastly improved the yield and efficiency of the process, and increased the scope of the aromatic aldehydes. Incorporating water as the catalyst in ethanol for the condensation step allows stoichiometric amounts of malononitrile and aldehyde to be employed. The reduction step takes place quickly

  已经开发了一种强大的新一锅法，用于丙二腈与芳香醛的还原烷基化。这种新工艺极大地提高了工艺的产率和效率，并扩大了芳香醛的范围。在缩合步骤的乙醇中加入水作为催化剂允许使用化学计量的丙二腈和醛。还原步骤用硼氢化钠快速有效地进行，通过过滤或萃取得到单取代的丙二腈。2-喹啉甲醛的产物迅速重排为新的中氮茚，而单取代衍生物的烷基化提供了不重排的不对称二取代丙二腈。
• Mn-Catalyzed Electrochemical Chloroalkylation of Alkenes
  作者：Niankai Fu、Yifan Shen、Anthony R. Allen、Lu Song、Atsushi Ozaki、Song Lin

  DOI：10.1021/acscatal.8b03209

  日期：2019.1.4

  The heterodifunctionalization of alkenes is an efficient method for synthesizing highly functionalized organic molecules. In this report, we describe the use of anodically coupled electrolysis for the catalytic chloroalkylation of alkenes—a reaction that constructs vicinal C–C and C–Cl bonds in a single synthetic operation—from malononitriles or cyanoacetates and NaCl. Knowledge of the persistent radical

  烯烃的异二官能化是合成高度官能化的有机分子的有效方法。在本报告中，我们描述了使用阳极偶联电解法对烯烃进行催化的氯烷基化反应（该反应可在单一合成操作中由丙二腈或氰基乙酸盐和NaCl构造邻位C–C和C–Cl键）。持久的自由基效应的知识指导了反应的设计和开发。一系列受控实验，包括分隔阳极和阴极事件的分隔电池电解，使我们能够确定关键的自由基中间体及其电催化形成的途径。循环伏安法数据进一步支持了所提出的机制，该机制要求平行，
• Preparation of O-Protected Cyanohydrins by Aerobic Oxidation of α-Substituted Malononitriles in the Presence of Diarylphosphine Oxides
  作者：Dapeng Zhang、Mingming Lian、Jia Liu、Shukun Tang、Guangzhi Liu、Cunfei Ma、Qingwei Meng、Haisheng Peng、Daling Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00569

  日期：2019.4.19

  mild, reagent-cyanide-free, and efficient synthesis of O-phosphinoyl-protected cyanohydrins from readily available α-substituted malononitriles was realized using diarylphosphine oxides in the presence of O2. Mechanistic studies indicated that in addition to the initial aerobic oxidation of the malononitrile derivative notable features of this process include the formation of a tetrahedral intermediate

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。
• Enantioselective Nickel-Catalyzed Reductive Aryl/Alkenyl–Cyano Cyclization Coupling to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Zi-Hao Chen、Rui-Ze Sun、Fei Yao、Xu-Dong Hu、Long-Xue Xiang、Hengjiang Cong、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c01237

  日期：2022.3.23

  An enantioselective nickel-catalyzed intramolecular reductive cross-coupling of C(sp2) electrophiles and cyano groups is reported. Enantioenriched CN-containing all-carbon quaternary stereocenters are assembled by desymmetrizing cyclization of aryl/alkenyl halide-tethered malononitriles. The use of an organic reductant, (EtO)2MeSiH, is crucial to the enantioselectivity and reactivity. Applications

  报道了 C(sp 2 ) 亲电试剂和氰基的对映选择性镍催化分子内还原交叉偶联。通过芳基/烯基卤化物连接的丙二腈的去对称环化来组装富含对映体的含 CN 全碳四元立体中心。有机还原剂 (EtO) 2 MeSiH 的使用对对映选择性和反应性至关重要。该方法的应用通过生物活性分子及其氰化类似物的合成和天然产物二毒蕈酮的全合成来证明。这项研究展示了去对称还原偶联策略的潜力，以从容易获得的起始材料中获取结构刚性和合成通用的分子。
• Unprecedented formation of 3-(tetrahydrofuran-2-yl)-4H-chromen-4-one in a reaction between 3,3a-dihydro-9H-furo[3,4-b]chromen-9-one and malononitrile
  作者：Jie-Jie Liu、Liang Cheng、Hong-Yan Huang、Feng Wei、Dong Wang、Li Liu

  DOI：10.1039/c7ob00904f

  日期：——

  Chromone skeletons are widespread among natural products as well as bioactive molecules. Here, we describe an unprecedented reaction of furo[3,4-b]chromen-9-one with malononitrile to afford 3-(tetrahydrofuran-2-yl)-4H-chromen-4-ones. Experimental data suggest that a sequence of Michael/retro-Michael/Nucleophilic addition is involved in this unprecedented transformation.

  色酮骨架广泛存在于天然产物以及生物活性分子中。在这里，我们描述了呋喃[3,4-b] chromen-9-one与丙二腈的空前反应，以提供3-（四氢呋喃-2-基）-4H-chromen-4-ones。实验数据表明，迈克尔/复古迈克尔/亲核加成序列参与了这种前所未有的转化。