3-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-methylindole | 1273594-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-methylindole
• 英文别名: Dimethyl-(1-methylindol-3-yl)-phenylsilane
• CAS: 1273594-85-6
• 化学式: C₁₇H₁₉NSi
• 分子量: 265.43
• InChiKey: LSEXGJQJQVAMAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  deuterio(dimethyl)phenylsilane 在 C₁₈H₁₁BF₁₂^(1-)*C₂₇H₃₄PRuS⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 3-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-methylindole
  参考文献：
  名称：

  通过极性 Ru-S 键协同催化激活 Si-H 键：在中性条件下通过 Friedel-Crafts 机制对吲哚进行区域选择性低温 C-H 硅烷化

  摘要：

  合并协同的 Si-H 键活化和亲电芳香取代为在电子而非传统空间控制下的 C-3 选择性吲哚 CH 官能化铺平了道路。Si-H 键被配位不饱和阳离子钌 (II) 配合物的 Ru-S 键异裂，形成硫稳定的硅亲电试剂。假设随后的 Friedel-Crafts 型过程的 Wheland 中间体被硫原子去质子化，不需要添加碱。整个催化过程在低温下无需溶剂，仅释放二氢。

  DOI：

  10.1021/ja111483r

文献信息

• B(C₆F₅)₃-Catalyzed (Convergent) Disproportionation Reaction of Indoles
  作者：Yuxi Han、Sutao Zhang、Jianghua He、Yuetao Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b03534

  日期：2017.5.31

  various hydrosilanes, without any additives such as base and production of any small molecule such as dihydrogen. This boron catalyst system also exhibits excellent catalytic performance for practical application, such as catalyst loading as low as 0.01 mol % under solvent-free conditions, and a long-life catalytic performance highlighted by a constant catalytic activity being maintained and excellent

  开发了一种不含金属的 B(C6F5)3 催化方法，用于一系列吲哚与各种氢硅烷的歧化反应，无需任何添加剂（如碱）和任何小分子（如二氢）的生产。该硼催化剂体系在实际应用中也表现出优异的催化性能，例如在无溶剂条件下催化剂负载量低至 0.01 mol%，以及通过保持恒定的催化活性和优异的产率而突出的长寿命催化性能所需的产品超过 10 次连续添加起始材料。在通过一系列原位核磁共振反应和详细的实验数据表征关键中间体的基础上，我们提出了一种反应机理，阐明了不同产物的形成途径，包括主要产品和副产品。进行了额外的控制实验以支持我们提出的机制。了解该机制使我们能够通过选择合适的底物和氢硅烷来成功抑制副反应。更重要的是，使用升高的反应温度将所得二氢吲哚连续氧化成吲哚，使收敛歧化反应成为理想的原子经济过程。对于具有三取代硅烷、Ph3SiH (2b) 或 Ph2MeSiH (2d) 的各种吲哚，实现了接近定量的转化率和高达
• Switchable C–H Silylation of Indoles Catalyzed by a Thermally Induced Frustrated Lewis Pair
  作者：Yuxi Han、Sutao Zhang、Jianghua He、Yuetao Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.8b01847

  日期：2018.9.7

  intermediates, and isotope-labeled experiments. The adduct 8a generated from the coordination of indoline with Al(C6F5)3 at room temperature could activate silanes such as 2a to form a thermally induced frustrated Lewis pair (FLP) under heated conditions, which could efficiently catalyze the regioselective C–H silylation. The direct use of 8a as catalyst enabled us to successfully inhibit the formation of different

  用Ph 2 SiH 2实现吲哚的区域选择性C–H甲硅烷基化是一项艰巨的任务，因为总是会与C3-硅烷化的吲哚一起获得双（吲哚-3-基）取代的硅烷。在不添加任何添加剂的情况下，我们开发了基于Al（C 6 F 5）3的催化剂体系，用于在温和条件下合成C3选择性甲硅烷基化的吲哚，并在系统研究的基础上提出了反应机理，包括详细的实验数据，表征关键反应中间体的研究以及同位素标记的实验。由二氢吲哚与Al（C 6 F 5）3配位产生的加合物8a在室温下，可以活化硅烷（如2a）在加热条件下形成热诱导的受阻路易斯对（FLP），从而可以有效催化区域选择性的CH甲硅烷基化。直接使用8a作为催化剂使我们能够成功抑制不同的二氢吲哚副产物的形成，而无吲哚底物和任何添加剂的特殊要求，可实现高达99％的C3甲硅烷基化吲哚产率。更重要的是，这种基于Al（C 6 F 5）3的热诱导FLP催化剂系统通过打开/关闭外部热刺激来实现C–H甲硅烷基化过程的精确控制。
• Cationic Ru–Se Complexes for Cooperative Si–H Bond Activation
  作者：Marvin Oberling、Elisabeth Irran、Yasuhiro Ohki、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00719

  日期：2020.12.28

  The preparation and structural characterization of mononuclear tethered ruthenium(II) complexes of type [(DmpSe)Ru(PR3)]+BArF4– (DmpSe = 2,6-dimesitylphenyl selenolate, ArF = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) are described. Unlike relevant known selenolate complexes, the reported family of complexes is cationic with a single monodentate selenolate ligand. The ability of these complexes to engage in cooperative

  [（DmpSe）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpSe = 2,6-二苯二甲硒基苯硒酸酯，Ar F的类型的单核束缚钌（II）配合物的制备和结构表征描述了＝ 3，5-双（三氟甲基）苯基。与已知的相关硒酸盐络合物不同，所报道的络合物家族是具有单个单齿硒酸盐配体的阳离子。研究了这些络合物在Ru-Se键上参与Si-H键协同活化的能力，并通过多核NMR光谱和X射线衍射对氢化硅烷加合物进行了充分表征。评估了这些配合物作为各种离子脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化反应的催化剂的有用性。在所有阶段，将新的配合物与其硫醇盐同系物[（DmpS）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpS ＝ 2，6-二甲磺基苯硫醇酯）。硒酸酯和硫醇酸酯配合物之间的差异很小，但是可以测量。较大的硒原子在Ru-Se键周围提供的空间比硫在Ru-S键处提供的空间更大，因此，硒酸酯络合物可以容纳空间上要求更高的氢硅烷。
• Brønsted Acid-Promoted Formation of Stabilized Silylium Ions for Catalytic Friedel–Crafts C–H Silylation
  作者：Qing-An Chen、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.6b04878

  日期：2016.6.29

  aromatic substitution with silicon electrophiles is disclosed. A strong Brønsted acid that would usually promote the reverse reaction, i.e., protodesilylation, was found to initiate the C-H silylation of electron-rich (hetero)arenes with hydrosilanes. Protonation of the hydrosilane followed by liberation of dihydrogen is key to success, fulfilling two purposes: to generate the stabilized silylium ion and

  公开了一种用硅亲电试剂进行亲电芳族取代的违反直觉的方法。发现通常会促进逆反应（即原脱甲硅烷基化）的强布朗斯台德酸会引发富电子（杂）芳烃与氢硅烷的 CH 甲硅烷基化反应。氢硅烷的质子化然后释放二氢是成功的关键，它实现了两个目的：生成稳定的甲硅烷离子和去除从惠兰中间体释放的质子。
• Friedel-Crafts-Type Intermolecular C−H Silylation of Electron-Rich Arenes Initiated by Base-Metal Salts
  作者：Qin Yin、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201510469

  日期：2016.2.24

  An electrophilic aromatic substitution (SEAr) with a catalytically generated silicon electrophile is reported. Essentially any commercially available base‐metal salt acts as an initiator/catalyst when activated with NaBArF4 . The thus‐generated Lewis acid then promotes the SEAr of electron‐rich arenes with hydrosilanes but not halosilanes. This new C−H silylation was optimized for FeCl2 /NaBArF4 ,

  亲电芳族取代（S Ë报道AR）与催化产生的硅电试剂。当用NaBAr F 4活化时，基本上任何市售的贱金属盐都可作为引发剂/催化剂 。然后，由此产生的路易斯酸会与氢硅烷（而不是卤代硅烷）一起促进富电子芳烃的S E Ar。针对FeCl 2  / NaBAr F 4对这种新的CHH甲硅烷基化进行了优化， 在低至0.5 mol％的催化剂负载下提供了良好的收率。该过程非常简单，与典型的Friedel-Crafts方法非常接近，在该方法中不需要添加碱来吸收释放的质子。